高效热激发延迟荧光材料的设计合成及其性能的研究

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近年来,热激发延迟荧光(TADF)材料成为了有机发光二极管(OLED)领域研究的热点。相比传统有机荧光和磷光材料,TADF材料能实现全有机最高100%的理论内量子效率,具有效率高、成本低廉且环保等优势,被称为第三代OLED材料。本论文主要关注TADF材料的设计、合成以及其光电性能的研究。在第二章中,我们设计并合成了三个基于五元芳香含氮杂环受体的O LED材料。我们首次将1,2,3-三唑受体应用在TADF材料的研究中,并改进了合成4,5-二(4-溴苯基)-2-苯基-2H-1,2,3-三唑的和合成条件,很大程度上提高了中间产物的产率,获得了两个基于1,2,3-三唑的OLED材料TAZDCz和TAZDPXZ。其中,TAZDPXZ经测试证实具有TADF特性。以TAZDPXZ作为发光体的蓝光器件获得了最高9.48%的外量子效率(EQE),这是目前所有基于三唑受体小分子材料的器件所获得最佳的表现。另外我们将恶二唑与两个二甲基吖啶相连,与预期一致地获得了蓝色发光TADF材料OXDDACR,并在器件中获得了21.6%的EQE。在第三章中,我们将咔唑与两个咔唑或二苯胺相连接,获得了两个树状结构的给体单元,并基于这两个给体单元与二苯甲酮相连,合成了两个D-A型的TADF材料CCDC和CCDD。这种基于咔唑或二苯胺的树状给体单元可以在理想的扭转角的情况下实现HOMO/LUMO的适度分离,既保障了材料具有较小的?,又能避免振子强度过低。以这两个材料制作的器件均表现出较佳的性能。其中以CCDC为发光体的蓝光器件获得了高达15.9%的最大EQE,这是基于二苯甲酮的蓝光材料中所达到的最高EQE值。此外,以CCDD为发光体的绿光器件表现出突出的综合性能,不仅实现了超过22%的最大EQE,而且,在CCDD掺杂比为30%的时候,启亮电压低至2.6 V,最大功率效率高达74.8 lm W-1。材料滚降也得到很好的控制,在1000 cd m-2的亮度下仍能保持着接近20%的EQE。两个材料优异的综合性能可从其较短的延迟寿命体现出来,基于CCDC与CCDD的掺杂膜延迟寿命仅为12.6μs与10.2μs,较短的寿命反映了其迅速的反向系间窜越过程。另外,我们还发现结构相近的CCDC与CCDD在溶液中呈现出截然不同的现象。在THF/H2O混合溶液中,CCDC的光致发光亮度随着水的比例上升而急速下降,呈现出ACQ特征;然而,CCDD的光致发光亮度随着水的比例上升而上升,表现出AIE的特征。然而,不论是PLQY测试还是在器件中,CCDD在掺杂膜中的性能均比在纯膜中表现优秀。由此我们推断,CCDD苯胺上苯环的旋转振动,是导致其在良溶液中发光减弱的原因。
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