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本文选用5-磺基-1,2,4-苯三酸(简称H4SBTB),分别与含氮辅助配体(4,4’-联吡啶(4,4’-bipy),1,2-双吡啶基乙烷(bpe),1,3-双吡啶基丙烷(bpp),1,4-双咪唑基丁烷(bbi),1,4-双(咪唑基-1-甲基)苯(1,4-bix),1,6-双(1,2,4-三氮唑基)己烷(bth),1,4-双(1,2,4-三氮唑基-1-甲基)苯(1,4-btx))作为混合配体,与多种过渡金属离子进行分子自组装,通过溶液法和水热法合成得到了十五个超分子配合物。本文的工作可以归为以下三个部分：1.d1o过渡金属离子Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)与H4SBTB和含氮辅助配体通过分子自组装得到了七个超分子配合物。配合物[Cd2(SBTB)(bth)1.5]·2H2O(1)和[Cd2(SBTB)(bix)1.5]·2H2O(2)是通过溶剂热法得到的两个配合物,同属于三斜晶系,P-1空间群,分子结构类似。配合物1和2中SBTB4分别作为九齿和八齿配体连接6个Cd(II)沿ab平面形成2D层状结构,通过Cdl-Cd2和Cdl-Cdl之间辅配的连接形成3D网状结构,该结构是一个(4,5,6)-连接的拓扑,Schlafli symbol为(44.62)2(45.65)2(47.67.8)。配合物[Cd4(SBTB)2(bpp)3](3)的框架结构呈波浪状,也是一个(4,5,6)-连接的拓扑,Schlafli symbol为(43.63)2(43.65.82)2(46.66.83)。配合物[Cd14(SBTB)2(bbi)5]·5H2O(4)和[Zn4(SBTB)2(bbi)5]·3H2O(5)的每个晶胞单元中含有4个晶体学独立的金属离子,μ3-SBTB4的三个羧基以单齿,双齿螯合的方式与金属配位,辅配bbi采取Gauche-Trans-Gauche和Trans-Trans-Trans的两种配位方式将Cd1-Cd4和Zn1-Zn4连接起来,形成3D网状结构。配合物[Zn(SBDB)0.5(bpp)]·H2O(6)是通过溶液挥发法得到的,主配5-磺基-1,2,4-苯三酸(H4SBTB)在反应过程中转变为2,5-二磺基-1,4-苯二酸(简称H4SBDB),沿b轴方向的3D网状结构中,有14.5201A×4.2780A的孔道,孔道内捕获了晶格水,通过与磺基氧上的氢键作用牢牢地固定在孔道内。配合物[Zn2(SBTB)(bix)(H2O)2](7)是一个2D层状结构,层与层通过氢键作用连接起来,形成扩展的3D网状结构。2.过渡金属离子Co(Ⅱ)与H4SBTB和含氮配体通过分子自组装得到了三个超分子配合物。配合物[Co2(SBTB)(bix)2(H2O)]·H2O(8)中,SBTB4作为七齿配体桥联1个Co1和3个Co2,沿b轴方向形成1D链,链与链之间通过辅配bix与Co1、Co2配位形成2D层状结构,层与层之间通过bix与2个Co1配位形成3D网状结构。将SBTB4看做一个四连接点,Col和Co2也是四连接点,bix看做连接子,得到了一个4-连接的拓扑,Schlafli symbol为(42.63.7)(6.73.82)(42.62.72)。配合物[Co(SBDB)0.5(btx)1.5]·3H2O (9)属于单斜晶系,P21/c空间群。每个独立单元中包含一个晶体学独立的Co(Ⅱ),0.5个SBDB,1.5个btx和3个晶格水。SBDB4-作为六齿配体桥联4个Co(Ⅱ)形成1D链状结构,通过辅配btx的连接形成波浪状的3D网状结构。把SBDB4-看做四连接节点,Co(Ⅱ)看做五连接节点,得到了一个(4,5)-连接的拓扑,Schlafli symbol为(3.4.62.72)(4.64.73.82)2。配合物[Co(SBDB)0.5(bpp)]·H2O (10)中,SBDB4-作为六齿配体桥联2个Co1和2个Co2,沿bc平面形成2D层状结构,通过辅配bpp的连接形成3D网状结构,将SBDB4-看做一个四连接点,Co1和Co2也是四连接点,bpp看做连接子,得到了第二种4-连接的NbO拓扑,Schlafli symbol为(64.82)。3.过渡金属离子Ni(Ⅱ)与H4SBTB和含氮配体通过分子自组装得到了五个超分子配合物。配合物[Ni(4,4’-bipy)(H2O)4](SBDB)0.5·(H2O)(11)是通过溶液挥发法得到的一个离子型化合物,SBDB4-没有参与配位,作为抗衡阴离子存在。Ni1桥联4,4’-bipy形成1D链,1D链与SBDB4-之间通过氢键作用形成扩展的,具有11.5525A×13.9171A孔道的3D网状结构,Ni2桥联4,4’-bipy形成的1D链穿插其中。[Ni(SBDB)0.5(bpe)(H2O)](12)中SBDB4-桥联Ni1和Ni2沿ac平面形成2D层状结构,层与层之间通过辅配bpe的连接形成3D网状结构,该结构的拓扑与配合物10相同。[Ni2(SBTB)(btx)(H2O)3]·3H2O(13)、配合物[Ni2(SBTB)(bix)(H2O)3]·2H2O (14)和[Ni2(SBTB)(bbi)(H2O)3]·2H2O(15)同属于三斜晶系,P-1空间群,每个晶胞单元中都包含两个晶体学独立的Ni(Ⅱ),一个SBTB4-,一个辅配(分别为1,4-btx,1,4-bix和bbi),3个晶格水和2-3个配位水。配合物13-15通过SBTB和辅配的桥连作用呈现了3D网状结构,通过拓扑分析,它们同属于(3,4,5)-连接的拓扑,差别在于配合物13和14中辅配作为两种连接子存在,分别连接Nil-Nil和Ni2-Ni2,配合物15中辅配bbi只作为一种连接子,连接Ni1-Ni2,因此配合物13和14的Schlafli symbol为(5.6.8)(42.63.8)(42.64.84),配合物15的Schlafli symbol为(5.6.7)(42.5.62.7)(42.52.62.73.8)。