巯基聚乙烯醇的合成及其在薄膜扩散梯度技术中的应用

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薄膜扩散梯度(DGT)技术是一种原位被动采样技术,同时,也是一种具有广泛应用前景的重金属有效态测量技术。与传统的平衡态被动采样技术不同,DGT技术是一种动力学原位被动采样技术。以聚乙烯醇(PVA)为主要原料,利用巯基乙酸改性PVA,制得了水溶性的巯基聚乙烯醇(PVA-SH),选取了物料比、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素作为考察对象,进行单因素实验,确定了优化的合成条件,并对其进行了IR、DTA、TGA的表征。同时,研究了以0.0010 mol/L PVA-SH溶液为结合相,透析膜为扩散相的DGT装置(PVA-SH DGT)对重金属Cd2+的累积能力,研究了PVA-SH DGT对重金属离子的选择性,并考察了PVA-SH DGT对配制水中Cd2+测量的有效性以及本体溶液的pH、离子强度对PVA-SH结合相溶液累积Cd2+的影响,测量了配制湖水、外加标河水和外加标工业废水中的Cd2+。实验表明,PVA-SH的IR图上出现了2593 cm-1特征峰,峰的强度较弱,与有机硫的-SH伸缩振动的红外特征频率一致,这说明巯基乙酸成功地接枝到PVA上;通过银量法测量PVA-SH的巯基含量为1.65%(wt);PVA-SH DGT对Cd2+的累积容量为233.7μmol/L; PVA-SH DGT对Cd2+有较好选择性,Cd2+/Zn2+、Cd2+/Co2+和Cd2+/Ni2+的相对选择系数分别为10.45、16.34和23.01;本体溶液的pH值在5.5到9.9的范围内基本不影响PVA-SH DGT对Cd2+的累积;本体溶液的离子强度在(0.0001-0.7 mol/L)范围内基本不影响PVA-SH DGT对Cd2+累积容量;PVA-SH DGT能够定量的测量配制湖水中的Cd2+,回收率为100.7%,线性相关系数R2=0.9901;外加标河水的回收率为65.52%,线性相关系数R2=0.9983;外加标工业废水的回收率为72.32%,线性相关系数R2=0.9988;由于水中溶解有机碳(河水为8.43 mgC/L,工业废水为40.32 mgC/L)与外加Cd2+的配位作用,造成PVA-SH DGT累积Cd2+的回收率下降。以上结果表明水溶性PVA-SH可以作为DGT技术新的液态结合相。
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