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本文研究了在常压下,一氧化碳在钯催化剂上与亚硝酸甲酯气相催化偶联制草酸二甲酯的反应动力学.为了消除催化剂床层中的浓度梯度和温度梯度,较好地揭示反应的本征动力学规律,动力学的考察在无梯度反应器中进行.根据原位红外实验结果分析提出反应机理模型和实验测得的一氧化碳转化率与温度、空速、原料配比的关系,对模型进行拟合优化,导出了动力学方程.结果表明CO的吸附为整个反应的控制步骤.动力学方程及参数如下:
以此动力学方程为依据对CO催化偶联制各草酸二甲酯的反应,选择列管式固定床反应器,并采用一维平推流模型,对反应器进行了模拟计算,认为合适的结构和操作参数如下:催化剂床层高度大于4米,列管反应器的直径小于25mm,空速在3000 h-1-4500h-1.