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CO是一种有毒有害气体,通过设计合成高性能的CO氧化催化材料,可以实现在环境条件下对CO的有效消除。非贵金属氧化物催化剂价格低廉,在干燥条件下具有良好的催化活性,但潮湿条件下,此类催化剂容易被水汽毒化而失活。而贵金属负载型催化剂表现出良好的抗水性能。在本文的研究中,通过对非贵金属氧化物催化剂进行掺杂和少量贵金属负载等方法,对其表面结构和化学性质进行修饰,提高催化材料的催化性能及抗水性,同时简化催化材料的合成步骤,降低催化材料的成本。进一步地,对催化材料表面的CO催化氧化反应机理进行了深入研究。主要研究内容与创新点概括如下: (1)通过以复合草酸盐前驱体为模板,一锅法热分解合成尖晶石结构介孔Co基复合氧化物MCo2O4(4.5)(M=Mn,Ni,Fe,Cu)。结果表明过渡金属元素引入所形成的具有尖晶石结构的Co基复合氧化物具有良好的CO催化氧化活性,尤其是能提高Co3O4催化材料的抗水性。相比传统尖晶石复合氧化物的制备方法,一锅法热分解合成的催化材料具有疏松多孔的结构,较大的比表面积,且材料的制备工艺简单。不同草酸盐前驱体热分解温度对催化材料的催化活性有一定的影响。随着煅烧温度的升高,材料的纳米晶粒变大,比表面积降低,催化活性随之降低。其中,250℃煅烧所得MnCo2O4.5催化材料的比表面积和催化活性最高。在30℃下,即可使CO完全转化,且具有良好的稳定性。潮湿条件下CO催化氧化反应测试表明:Mn元素的掺杂有效地提高了Co3O4催化材料的抗水性。 (2)以可变价过渡金属的氧化物(Mn3O4、NiO和Fe3O4)为载体,采用不同的合成方法成功将贵金属纳米颗粒(Pd、Pt)均匀负载于载体表面。利用XRD、SEM、TEM、氮气吸附-脱附等表征方法,研究了催化材料的结构和贵金属颗粒的分散状态等物理化学性质,并通过XPS及H2-TPR对催化材料的表面组成进行分析。系统考察了贵金属纳米颗粒负载量对CO氧化反应催化活性的影响;探究了水蒸汽浓度对催化材料活性及稳定性的影响。深入研究了这类复合催化材料对CO氧化反应的催化反应机理。在室温下,相比Pd负载型催化材料(Pd/Mn3O4和Pd/NiO),1.0 vol% CO完全转化所需Pt贵金属(Pt/Fe3O4)的用量较少。反应动力学测试表明,潮湿条件下,贵金属负载型催化材料表面CO氧化反应活化能明显低于干燥条件下的活化能值,反应过程中水汽对CO氧化反应起到促进作用。原位红外漫反射分析表明,催化材料表面贵金属对CO的吸附有助于其与水汽中OH基团的结合并生成的COOH中间体,从而使得材料表现出良好的催化活性及抗水性。模拟环境条件下的CO催化氧化反应测试结果表明,Pt负载量为1.4 wt%的Pt/Fe3O4催化材料在1000小时内,CO转化率保持100%不变。催化材料具有较高的低温活性、良好的稳定性和抗水性能,与其它同类材料相比更适用于实际生产过程。 (3)采用具有独特储放氧性能的CeO2为载体,利用原位还原、共沉淀及水热等方法制备出不同特性的Pd/CeO2催化材料。CO催化氧化反应中的活性不仅取决于催化材料的活性组分Pd,而且和Pd与CeO2载体之间的协同作用有关。其中,通过一锅法合成的Pd-CeOx催化材料中Pd物种主要以Pd2+的形式存在,少量的Pd在沉淀过程中被NaOH还原,以Pd0的形式负载于催化材料表面。将材料在低温煅烧后得到PdCeOx固溶体,其中Pd物种是以Pd2+离子的形式存在。相比煅烧前Pd-CeOx催化材料,PdCeOx固溶体在干燥条件下具有更高的催化活性。将Pd原位还原负载于不同形貌的CeO2载体材料表面,研究载体表面结构效应对CO氧化反应催化活性的影响。结果表明相比{111}和{110}晶面,{100}晶面更容易形成氧空位。因此,Pd负载后,只有{100}晶面的CeO2纳米立方体具有最高的CO催化氧化活性。