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目前,设计和合成含有Eu3+和Tb3+的稀土发光配合物,并将其应用于分子器件、有机电致发光器件和荧光探针是超分子化学和生物化学领域研究的热点。多足配体具有结构可调和配位末端基可变等优点,其与稀土离子配位可形成结构新颖、发光性能良好的配合物。因此本论文设计、合成并表征了六种以水杨酰苄胺为末端基的双酰胺型配体及其六个系列的稀土配合物,对配合物的结构和荧光性质进行了详细的研究,考察了向发光体系中添加非荧光稀土离子所引发的共发光效应,以及发光稀土离子Eu3+和Tb3+之间的相互作用,并测量了发光性能良好的Tb(NO3)3L2和Tb(NO3)3L5配合物的量子产率。
1.六种双酰胺配体的合成与表征:1,4-二[(2’-苄胺甲酰基)苯甲氧基]丁烷(L1)1,6-二[(2’-苄胺甲酰基)苯甲氧基]已烷(L2)1,10-二[(2’-苄胺甲酰基)苯甲氧基]癸烷(L3)1,4-二[(2’-苄胺甲酰基苯氧基)丁氧基]苯(L4)1,4-二[(2’-苄胺甲酰基苯氧基)已氧基]苯(L5)1,4-二[(2’-苄胺甲酰基苯氧基)癸氧基]苯(L6)。
2.稀土配合物的合成,并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱及热分析对其进行表征,配合物的组成通式如下所示:2RE(NO3)3·3L1·nH2O(RE=Sm,Eu,Tb)2RE(NO3)3·3L2·nH2O(RE=La,Pr,Sm,Eu,Gd,Tb,Er,Y)RE(Pic)3·L2·nH2O(RE=La,Eu,Tb,Y)2RE(NO3)3·3L3·nH2O(RE=Sm,Eu,Tb)2RE(NO3)3·3L5·nH2O(RE=Sm,Eu,Tb)RE(NO3)3·L6(RE=Sm,Eu,Tb)。
3.对配合物的荧光性质进行了详细的研究:水杨酸的衍生物水杨酰苄胺作为配体的功能基团,能够保持住水杨酸共轭发色基团对稀土离子发光的敏化作用。配体与Tb3+之间的能量传递很有效,天线效应很强,Tb配合物发出很强的绿色荧光;溶剂、配体中心骨架、配阴离子对配合物的发光都有很大影响;添加一定量的非荧光稀土离子,不仅能降低发光材料的成本,而且能对发光体系产生共发光效应;Eu3+和Tb3+发光配合物通过混合,存在相互作用,Eu3+对Tb3+的发光有猝灭作用,Tb3+对Eu3+的发光有敏化增强作用。通过按不同比例混合,Eu和Tb混合配合物可发出不同颜色的荧光。
4.对日立F-4500荧光分光光度计进行了光谱校正,校正后荧光峰的位置只有微小的变化,但发光的相对强度有很大的增强。用参比法,荧光素的氢氧化钠溶液作标准,测量了Tb(NO3)3L2和Tb(NO3)3Ls配合物的量子产率,分别为10.5%和8.3%。