论文部分内容阅读
分子印迹技术(MIT),由于其特有的选择性识别功能,目前在较多研究领域均有应用,如异构体的分离、固相萃取(SPE)、化学传感器、天然产物的分离纯化、药物中活性成分的分离纯化等。本文旨在制备分子印迹材料以实现对天然产物甘草酸的分离提纯及对保健品中的非法添加药物的快速检测。甘草酸在食品、医疗、化妆品及卷烟业等领域都有较为广泛的应用,其分离纯化显得至关重要。本研究中模板分子采用甘草酸,单体采用甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA),交联剂采用乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA),引发剂采用偶氮二异丁腈(AIBN),致孔剂采用N,N-二甲基甲酰胺(DMF),以制备甘草酸分子印迹聚合物。模板分子、单体、交联剂的摩尔比为1:32:50。将制备的甘草酸分子印迹聚合物(MIP)在不同溶剂的甘草酸溶液中进行吸附,结果表明其在甲醇/水(2/8,v/v)溶液中的吸附效果最好。甘草酸MIP吸附平衡浓度2.0 mM,吸附平衡时间10 min,最大吸附量0.40 mmol/g。与传统的中低压制备色谱不同,本研究以甘草酸MIP为填料,置于中低压制备色谱柱中,实际样品提取液以流动相的形式进行上样,在上样溶剂、淋洗液均为甲醇/水(2/8,v/v)、洗脱液为甲醇的条件下,对甘草中甘草酸的处理量为306.8 mg/g。对于非法添加降糖药的保健品,由于添加量相对较少,且其基质复杂,对其直接进行检测会产生其他物质的干扰。本研究制备两种分子印迹膜材料,对微量的添加物进行分离富集,然后结合拉曼光谱对其检测。以盐酸胍为模板,单体采用甲基丙烯酸(MAA),交联剂采用三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM),其比例为1:12:20,以制备盐酸分子印迹膜(MIM),对5.0 mg/m L以上的二甲双胍或苯乙双胍后具有明显的拉曼响应。将其应用于实际样品中,可以检测出二甲双胍与苯乙双胍的存在。以4-(2-氨乙基)-苯磺酰胺为模板,丙烯酰胺(AM)为单体,TRIM为交联剂,其比例为1:12:20制备4-(2-氨乙基)-苯磺酰胺MIM,吸附2.5 mg/m L二甲双胍或苯乙双胍或格列本脲后具有明显的拉曼响应。对9批保健品进行检测,其中检出6批含有非法添加药物。将MIP与中低压制备色谱相结合,使得对甘草酸的提纯具有半自动化、大批量制备以及快速的特点。将MIM与拉曼光谱结合,能够对降糖药进行富集,并实现快检。