【摘 要】
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发光变色材料是指在受到外界信号刺激后,发光和(或)颜色发生变化的一种材料。由于这类材料对外界刺激具有独特的感应和识别能力,因此这类材料在光通讯与光信息处理、医疗、军
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发光变色材料是指在受到外界信号刺激后,发光和(或)颜色发生变化的一种材料。由于这类材料对外界刺激具有独特的感应和识别能力,因此这类材料在光通讯与光信息处理、医疗、军事、储能材料、环境监测等诸多领域具有重要的商业价值和广阔的应用前景。目前,对于这类材料的研究已成为化学和材料化学领域的热点方向之一。由于过渡金属配合物具有很好的光热稳定性、丰富的激发态能级、易于合成并且其发光能量易于调控等特点,使其成为发光变色材料重要的研究对象。本文以4,4’-二溴-2,2’-联吡啶(diBrbpy)配体,设计并合成了一个溴代联吡啶中间体Pt(diBrbpy)Cl2和11个含有不同取代基的苯乙炔辅助配体的铂炔配合物。我们运用’HNMR、IR、荧光光谱、紫外光谱、XRD、X-射线单晶衍射等手段对中间体和铂炔配合物的组成、结构和光物理性质进行了系统的研究。在这12种配合物中不但有具有蒸气或机械摩擦变色性质的配合物,而且还存在具有蒸气和机械摩擦双重发光变色性质的配合物。研究表明,这些配合物的发光变色机理为外界刺激引起配合物相邻分子堆积结构的改变,致使其最低激发态能级在MLCT/LLCT与MMLCT/LLCT的相互转变以及芳环配体间π-π堆积和氢键作用的改变对配合物的发光能量造成的影响。此外,我们还发现配合物在结合了不同数量的同一种蒸气分子后发生发光变色现象。配合物分子金属原子间形成一维链状结构可以降低发光能量,使其发光位置进入近红外区。炔基辅助配体上取代基的给(吸)电子性强弱、卤素原子的种类以及取代位置的不同也会影响配合物的发光变色性质。
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