席夫碱及几种含O、S等杂原子配体的CuI配合物的合成、表征和性质研究

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设计和合成具有有趣结构、优良化学性能的金属配合物一直以来都是配位化学领域研究的热点话题。近些年来,化学工作者发现这些配合物作为功能材料在催化、气体分离和存储、光学传感器、磁性分子识别和能源等领域都具有潜在的应用价值。含N、S、O等杂原子的有机配体是目前研究较为常用的配体,它们广泛用于生物、催化、有机合成和化学分析等领域,金属铜不仅具有较低配位数、能与多种配位原子配位,而且又有较好的生物、磁性和催化等性能。因此,我们选择合成了15种铜配合物,并对它们进行了结构表征和性质研究。本论文主要内容如下:(1)采用2-吡啶甲醛缩合邻苯二胺、对苯二胺、间苯二胺、联苯胺、对硝基苯胺、2-氨基苯并噻唑和2-氨基苯并咪唑合成了7种席夫碱配体(L1-L7),并对它们进行了元素分析、红外、紫外-可见和荧光光谱学表征。其中,我们得到了配体2的单晶,并测定了它的晶体结构。(2)选用上述7种席夫碱配体与碘化亚铜在溶剂热条件下合成了7种铜的配合物(1-7),其中得到了配合物1的单晶。对7种铜配合物分别做了元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和荧光光谱表征,并对它们的热稳定性和催化性能做了研究。(3)选择了5种含N、O或S杂原子的配体与碘化亚铜在缓慢挥发或溶剂热条件下得到了8种铜配合物的单晶(8-15),测定了它们的晶体结构。对这8种铜配合物分别进行了元素分析、X-射线粉末衍射、红外光谱及紫外-可见光谱等结构表征,研究了它们的热稳定性,并对它们的催化活性进行了评价。实验结果表明合成的铜配合物具有良好的热稳定性,其中配合物5和11对苯硼酸与碘苯生成联苯的反应表现出了良好的催化活性。晶体结构中,配合物1和10的结构具有新颖性,1是一个混合价的四核Cu(Ⅰ,Ⅱ)配合物,10是一个由DDTC作桥连配体将Cu(Ⅱ)离子与Cu515簇连接起来形成的混合价的二维配位聚合物。
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