碘试剂促进的N-烯基甲脒分子内双胺化/氧化反应和新型手性咪唑盐及其金属络合物的合成

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烯烃的双胺化是合成1,2-二胺化合物(邻位二胺)的直接有效途径。本文研究了碘代丁二酰亚胺/醋酸碘苯促进的N-烯基甲脒分子内双胺化/氧化反应,制备含并环结构的脲化合物。大位阻的芳基和脂肪基的N-烯基甲脒都可以进行反应。做了一系列的控制实验,发现氧化过程与二胺化环化过程可能是协同进行的,碘代丁二酰亚胺反应后生成的丁二酰亚胺会促进氧化反应,该二胺化/氧化反应在合成策略上提高了反应效率,而且在一锅法中可以是一个反应物的副产物去促进另外一个反应的进行。该方法是合成含并环结构的脲的一种实用方法。  另外,对手性氮杂环卡宾合成的进行了一些探索。将有轴不对称的手性分子骨架接连到氮杂环卡宾上是一种引入手性中心的有效方法。因此,在氮杂环卡宾N-取代基苄位上引入手性联萘,合成了相应的手性卡宾前体咪唑盐及其金属络合物。通过联萘取代基来使卡宾具有手性诱导效果,以期待能够在手性催化上取得一定的效果。
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