应用靶向分离技术挖掘黄海棠中的PPAP类成分

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多环多异戊烯基取代酰基间苯三酚类化合物(PPAP),是一类较为独特的天然产物,具有复杂多变的骨架结构和广泛的生物活性。目前该类成分仅在藤黄科植物中有报道,其中以藤黄属和金丝桃属居多。  经过本课题组长期的研究探索,建立了PPAP类成分针对性的检测、富集及分离纯化方法。利用HPLC-UV为指导,结合硫酸-乙醇加热显色法,对该类成分进行目标锁定,定向分离;利用低极性溶剂处理的方法对该类成分进行富集,并利用反相MCI色谱柱和凝胶色谱柱除去大量色素和脂肪酸;针对微量PPAP类成分,开发出“半制备HPLC和制备TLC交叉分离”的方法。  运用建立的分离技术对金丝桃属植物黄海棠中的PPAP类成分展开了定向研究,从中共分离得到60个化合物,其中新化合物51个。本研究得到的PPAP类成分有几个显著特点:(1)涵盖了PPAP中两个大类TypeA和TypeB,主要为桥环[3.3.1]及其衍生骨架;而且,该种植物中所得的PPAP结构更加丰富多变,多种降碳、开环和重排产物。(2)所得的PPAP全部为C-5位甲基取代,暗示在PPAP的生源前体—多异戊烯基取代单环间苯三酚(MPAP)母核的形成中不仅存在异戊烯基化,还同时存在甲基化。(3)这些化合物与文献报道的(螺环型)PPAP在结构上存在很大差异,说明不同生境的同种植物,化学成分可能差异很大。  本研究不仅完善了该类成分的分离技术和方法,而且进一步丰富了黄海棠中PPAP类化学成分的研究内容,加深了对该类成分的认识。
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