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由于地理环境和人为活动的影响,越来越多的砷通过各种途径进入土壤中,造成土壤中砷的富集,同时,土壤中的砷也可通过物理化学吸附、迁移转化等各种途径从土壤中释放出来,造成周围地下水环境的污染。本文以山西山阴某地区浅层含水层沉积物-粘土、亚粘土、粉砂、中砂为试验对象,采用室内模拟分析、静态吸附、动态吸附相结合的方法,对沉积物中砷的背景值以及As(V)的吸附迁移行为、影响因素进行了研究,旨在明确As(V)在沉积物中的环境行为及其作用机制。主要研究内容如下:
1.利用动力学批试验法研究了四种含水层沉积物(粘土、亚粘土、粉砂、中砂)对As(Ⅲ)、As(V)的动力学吸附特性。结果表明:As(Ⅲ)、As(V)在四种沉积物表面上的动力学吸附过程均符合Lagergren模型,相关系数达0.9以上。沉积物对As(V)的吸附速率较As(Ⅲ)快,但As(Ⅲ)在沉积物中的吸附比As(V)稳定。四种含水层介质对As(Ⅲ)、As(V)的吸附速率依次为粘土〉亚粘土〉粉砂>中砂。
2.利用一次平衡法研究了四种浅层含水层沉积物对As(Ⅲ)、As(V)的等温吸附特性。结果表明:As(Ⅲ)、As(V)在四种沉积物表面上的等温吸附过程均可用Langmuir和Freundlich方程进行拟合,相关系数达到显著或极显著水平。As(V)较As(Ⅲ)更容易受到粘土矿物的吸附,四种沉积物中以粘土对As(Ⅲ)、As(V)吸附容量最大,其次是亚粘土、粉砂,中砂的吸附容量最小。
3.As(V)在不同浓度粘土中的等温吸附试验研究表明:沉积物对As(V)吸附能力随As(V)污染负荷的增强而降低。低浓度粘土对外界As(V)具有一定的吸持和缓冲能力,随着污染负荷的增加,吸附容量以及吸附强度减弱,这种能力也随之降低,从而使As(V)释放出来,增强周围环境As(V)污染。
4.pH=2.0~8.0范围内,As(Ⅲ)吸附量均随pH值的升高而增加,As(V)吸附量随pH值的升高先增加后减小,pH≈6.0时,吸附量达最大。pH=8.0~10.0范围内,As(Ⅲ)吸附量随pH值升高而减少,As(V)吸附量随pH值的升高先有小幅度增加后急剧下降。在低pH值条件下,吸附量增加的主要原因是静电吸附机制,高pH值条件下,吸附量有所增加是由于As(V)与沉积物中的某些离子生成了难溶性的砷酸盐沉淀。
5.随离子强度的增加,沉积物对As(V)吸附量缓慢增加直至吸附趋于平衡,吸附率均随离子强度增加而降低,离子强度对As(V)吸附影响表明,外层络合的非专性吸附机制起着重要作用。
6.PO43-、CO32-、SiO32-的存在对As(V)在沉积物表面上的吸附具有明显的抑制作用,而HCO3-、SO42-、NO3-的存在对介质吸附As(V)的影响效果不显著。
7.P添加顺序(Ⅰ:As(V)先于P12h添加,Ⅱ:同时添加,Ⅲ: As(V)后于P12h添加)及浓度影响沉积物对As(V)的吸附。沉积物中PO43-浓度越高,As(V)吸附量越小。三种添加方式中,以第三种添加方式对As(V)吸附的抑制作用最为明显。但随着PO43-浓度的进一步增大,As(V)的吸附量变化不大,基本趋于平缓,因为土壤中存在有限专门针对As(V)优先吸附的吸附点位。
8.随着草酸、柠檬酸、腐殖酸质量浓度增加,沉积物对As(V)的吸附量逐渐降低,当溶液中有机质含量的达到一定程度时,吸附量保持不变。由于这些有机质中含有大量带可变负电荷的活性基团,与As(V)竞争吸附点位,它们的存在均不同程度上抑制了沉积物介质对As(V)的吸附。
9.利用室内土柱淋滤试验,从动态角度研究了As(V)在不同质地、不同浓度注入方式下的吸附特征,结果表明:
1)沉积物对As(V)的吸附与沉积物类型及淋滤液中As(V)含量有直接关系。不同沉积物对同一浓度含As(V)溶液的吸附量不同,同一沉积物对不同浓度含As(V)溶液吸附量亦不同。相同时间内,不同沉积物对As(V)吸附容量大小依次为:粘土>亚粘土>粉砂>中砂。
2)As(V)在沉积物中是逐步地被吸附,直至达到饱和。当一定深度的沉积物吸附达到饱和时,若持续增加污水淋入量,饱和界限会下移,淋出液中As(V)会随水流向更深部转移,污染范围扩大。
3)不同浅层含水层沉积物中As(V)迁移速度不同。
4)As(V)主要被吸附在沉积物表层,当浓度较低(100μg/L)时,随着深度增加,沉积物对As(V)吸附量逐渐降低,但吸附量降低幅度不显著;高浓度(1000μg/L)时,不同沉积物对As(V)的吸附容量会出现一个增大或者减小的临界点,即吸附平衡点。