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金属有机骨架(MOFs)是由金属阳离子或团簇与具有多种配位模式的有机配体配位形成的多维多孔晶体材料,其具备的超高比表面积、多孔结构等显著特性使得MOFs常被当做反应载体,通过调节客体分子、孔隙环境、溶剂和试剂之间的相互作用,使其能在非均相条件下催化各种化学反应,特别是光催化有机反应。多金属氧酸盐(POMs)是一类常见的金属氧化物团簇,拥有丰富的结构类型和良好的氧化还原稳定性,常作为氧化还原剂应用于各种光催化反应中。通过传统水热法,将具有独特的光致电荷转移性能的POMs引入到永久孔隙率和结构简单可扩展的MOFs中可形成新型的多酸基金属有机骨架(POMOFs)材料,该材料不仅能具有高孔隙率和良好稳定性等优异性质,而且能通过POMs与MOFs的协同作用来调节光催化性能,提高光催化效率,实现高效的光催化绿色反应过程。本文主要以2,4,6-三(4-吡啶基)三嗪(简称TPT)与三(4-咪唑基苯基)胺(TIPA)作为桥联配体,通过水热法将上述功能性有机配体与不同的金属离子、POMs相结合,得到5例结构新颖、催化性能良好的非均相光催化剂:{NiW-TPT-1}(1)、{NiW-TPT-2}(2)、{Co-PW11-TPT}(3)、{Cu-BW12-TPT}(4)、Cd-TIPA(5),并对其进行了结构和性质表征、分析和光催化性能的探究。在第一章中,以简单的钨酸钠为原料,利用水热法与金属盐Ni(C1O4)2.6H2O、刚性桥联配体TPT在不同酸度条件下结合,得到两例新型异构偏钨酸盐基MOFs材料,{NiW-TPT-1}(1)和{NiW-TPT-2}(2),并对其进行了 X-射线单晶衍射、IR、TG、X-射线粉末衍射、气体吸附、紫外-可见吸收光谱、带隙能级等一系列结构、性质表征,发现化合物1与2具有良好的热稳定性和较负的还原电位,并以化合物1为例对其进行了进一步的光还原性能探究。通过对光还原芳香硝基化合物的控制实验和底物扩展可以看出,化合物1作为非均相光催化剂,在光催化还原芳香硝基化合物方面具有良好的催化活性,且能循环多次使用。在第二章中,选用了三缺位Keggin型多酸阴离子[α-PW9034]10-作为前驱体,通过水热合成法与金属离子Co2+、功能性有机配体TPT结合构筑了一例新型多孔三维POMOF材料,{Co-PW11-TPT}(3),并对其进行了 X-射线单晶衍射、IR、X-射线粉末衍射、TG、紫外-可见吸收光谱、固体荧光光谱、带隙能级等一系列结构、性质表征。同时进一步探究了该化合物光还原芳基碘代烃的催化反应,并分析了催化结果,通过对光催化还原芳基碘代烃的控制实验和底物扩展可以看出,化合物3作为非均相光催化剂,在光催化芳基碘代烃还原反应中具有良好的催化活性,且能循环多次使用。以饱和Keggin型多酸阴离子[BW12O40]5-为前驱体,通过水热合成法与金属离子Cu2+、功能性有机配体TPT结合构筑了一例新型多孔三维POMOF材料,{Cu-BW12-TPT}(4),并对其进行了X-射线单晶衍射、IR、X-射线粉末衍射、TG、紫外-可见吸收光谱、固体荧光光谱、带隙能级等一系列结构、性质表征。同时进一步探究了其光还原芳基卤代烃的催化反应,发现化合物4比化合物3具有更好的适用性,能同时还原芳基碘代烃与芳基溴代烃,在芳基卤代烃的光催化还原反应中表现出良好的催化效果,并且化合物4也是一种能循环多次使用的非均相光催化剂。在第三章中,选取兼具刚性与柔性的功能性含氮三齿配体TIPA作为强电子给体,与金属镉离子通过传统水热法结合构筑了一例光活性MOF材料,Cd-TIPA(5)。利用X-射线单晶衍射、IR、X-射线粉末衍射、XPS光谱分析、气体吸附、紫外-可见吸收光谱、固体荧光光谱、带隙能级等一系列表征手段,对化合物5进行了结构和性质的深度解析。发现化合物5的LUMO能级的负电位(-1.30 Vvs.NHE)比Cr2072-/Cr3+的负电位更负,因此探究了该化合物光还原重金属离子Cr(Ⅵ)的催化反应。结果表明,化合物5在12 min内对重金属离子Cr(Ⅵ)表现出高效的催化效果,是一种能循环多次使用的非均相光催化剂。