卟啉、富勒烯降冰片烯聚合物的合成、表征及性质研究

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光诱导电子转移是光电转换材料的必经过程,以卟啉和富勒烯构筑的光电转换材料正受到科学家的广泛关注,本论文设计合成了一系列基于卟啉、富勒烯的降冰片烯开环易位聚合物,并对其光诱导电子转移及光电转换性质开展了研究,取得了如下研究成果:1.通过化学修饰的方法设计合成了碱卟啉降冰片烯单体(NB-H2P)、锌卟啉降冰片烯单体(NB-ZnP)、富勒烯降冰片烯单体(NB-C60)、长链烷基降冰片烯单体(NB-C14)。在Grubbs催化剂作用下,这些单体高效地发生开环易位聚合得到单聚体或共聚体,产率大于95%。2.紫外可见吸收、稳态荧光发射光谱、时间分辨发光光谱、电化学测试表明PNB-ZnPm-co-C14n共聚物、PNB-ZnP单聚物保留了NB-ZnP单体的性质。PNB-ZnPx-co-C60y-co-C14z共聚物其氧化还原电位为NB-ZnP与NB-C60的简单叠加,表明基态下聚合物中锌卟啉发射团和富勒烯没有相互作用,但在激发态下不同比例的PNB-ZnPx-co-C60y-co-C14z聚合物随着NB-C60比例的增加,其荧光被强烈淬灭,表明PNB-ZnPx-co-C60y-co-C14z聚合物发生了从卟啉发射团到富勒烯的电子转移,而在稀溶液中PNB-ZnP却不能向PNB-C60发生电子转移。3.利用Grubbs催化剂合成了一系列PNB-ZnPm-co-C60n、PNB-H2Pm-co-C60。共聚物,由共聚物PNB-ZnPm-co-C60n制成的薄膜能够产生可逆的、稳定的光电流,其光电流、光电压强度随着共聚物中NB-C60摩尔比例的增加而增大。相比于PNB-H2P25-co-C6O75共聚物,由PNB-ZnP25-co-C6075共聚物制成的光伏器件有更好的光电转换效率;另一方面,PNB-H2Pm-co-C60n共聚物制成的光伏器件与相同比例的NB-H2P+NB-C60单体混合物制成的光伏器件相比,展现了更好的光伏性能。
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