金属钐、镍参与的两类不对称偶联反应的研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiooalpkla
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光学纯的氨基醇和仲醇是众多天然产物和药物分子的重要结构单元。近年来,国内外许多化学家对这两类结构单元的合成产生了浓厚的兴趣。本论文对光学纯的β-氨基醇和仲醇的合成进行了探索研究,主要取得了如下结果:   1.发展了通过二碘化钐(SmI2)促进下手性N-叔丁基亚磺酰亚胺与醛、酮的交叉还原偶联反应,来制备光学纯的β-氨基醇的方法。在亚胺与醛的偶联反应中,我们取得了较好的产率和非对映选择性,更值得一提的是,绝大多数目标产物的e.e.值大于99%。而且,该反应对底物适用范围相对较广,可以用于一些具有生理活性分子的合成,具有较好的应用价值。另外初步探索了亚胺与酮的偶联反应,在与丙酮的反应中以最高79%的产率和99%的d.e.值制备得到相应的氨基醇产物。   2.探索了在镍催化条件下芳香卤代物与醛的不对称偶联反应。我们发现,对于一部分位阻大的醛和卤代烷的偶联反应,可以通过添加促进剂取得较高的产率,发现链状双膦配体具有较好的催化活性。另外,我们还筛选了多种类型的手性配体,发现非C2对称的手性配体(R)-Prophos和氮膦配体(R)-Quinap能以最高44%的e.e.值得到产物。
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