硫醛和硫酮的合成及反应

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有机硫化物的研究是目前化学学科研究的热点之一。许多已得到广泛应用的药物分子都是有机硫化和物。不少有机硫化合物还以其特殊的结构在有机超导体,有机导电分子以及在生命领域占有重要地位。硫醛,硫酮是重要硫羰基化合物,该类化合物化学性质非常活泼,可进行一系列的转化反应,在合成具生理活性的天然产物及环状化合物中有很多应用。硫醛一般不稳定,容易聚合,大多数硫羰基的化学性质是以稳定的硫酮为底物进行研究的.共振稳定化的硫醛能较长时间稳定存在,如中氮茚硫醛。本文在Reid等人工作的基础上,对Vilsmeier反应进行进一步改进,以更方便的方法合成了一系列硫醛和硫酮,研究了硫醛和硫酮的化学性质,发现了一个新反应. 本文分为三个部分: 一,前言 对硫醛和硫酮类,性质及其在有机合成领域内的应用进行了简要介绍. 二,硫醛,硫酮,硫代酰胺的合成 中氮茚硫醛是共振稳定化的硫醛,可以其为底物研究硫醛的化学性质.本章工作是研究中氮茚类硫羰基化合物的合成方法,取得如下结果:在Reid等人工作的基础上,对Vilsmeier反应进行进一步改进,以硫化钠代替使用,储存均不便的硫氢化钠分解Vilsmeier盐,获得相应的硫醛,硫酮,且收率较高.并对他们进行元素分析,1HNMR,IR,MS测试,确定了结构。本章还用Vilsmeier方法合成了一个吲哚基硫酮。并合成了一些硫代酰胺,作为进一步研究的原料。 三,硫醛硫酮与烷基铜试剂的反应 硫醛和硫酮与有机锂试剂,格氏试剂的反应已经得到了较为广泛的研究,而与有机铜试剂的反应则未见报道。本章研究烷基铜试剂与硫醛、硫酮的反应。得到了较为新颖的结果:硫羰基被两个烷基进攻,脱去硫原子,形成中氮茚基的叔烷烃(硫醛)或季烷烃(硫酮)。中氮茚以外的硫酮与烷基铜试剂反应也得到同样的结果。产物经元素分析,1HNMR,IR,MS,13CNMR分析确证。
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