AlPO4-5/Al2O3复合结构的改性及其加氢精制催化剂研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:babycat_hj
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采用复合载体制备出具有高活性和选择性的加氢精制催化剂,是生产清洁柴油的技术关键,也是目前世界范围内广泛受到关注的研究领域。本论文工作从对含有分子筛的复合载体改性出发,系统研究了TiO2或SiO2引入复合载体后的物化性质及其与金属的相互作用,从而开发出一种性能优异的镍钨柴油加氢精制催化剂。  首次将TiO2引入AlPO4-5/Al2O3(缩写为S-AAP)复合载体中,显著改善了镍钨在催化剂中的分散性能,提高了加氢活性。TiO2可削弱复合载体中镍与氧化铝之间强相互作用,减少镍铝尖晶石的形成,发挥镍的助催化作用。同时TiO2也能促进活性较高的多核聚钨酸WO3的生成。TiO2含量增加可提高催化剂低温还原性能。采用二苯并噻吩和四氢萘加氢微反评价表明,TiO2含量15.0wt.%时,C-NiW/Ti15AAP催化剂加氢活性最高。  在AlPO4-5/Al2O3复合载体中首次引入了SiO2。研究发现SiO2和镍钨金属组分能均匀分散于催化剂中。SiO2的引入改善了镍钨和S-AAP复合载体间的相互作用,促进了金属组分的易还原性。通过对不同SiO2改性催化剂的二苯并噻吩、四氢萘加氢微反活性研究,SiO2含量在12.0wt.%时,C-NiW/Sil2AAP催化剂的加氢活性最高。  将SiO2首次引入ETS-10/AlPO4-5/Al2O3(缩写为S-ATSP)复合载体中,研究了活性金属的分散性及其与复合载体的相互作用。由于SiO2引入可以削弱镍与氧化铝之间强烈的相互作用,并有效的抑制镍离子扩散到氧化铝晶格中,减少了惰性镍铝尖晶石的形成,发挥镍的助催化作用。采用二苯并噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩和四氢萘作为模型化合物的加氢微反活性研究表明,SiO2引入量达到6.0wt.%时,C-NiW/Si6ATSP催化剂加氢活性最高,并且加氢活性高于C-NiW/Si12AAP和C-NiW/Ti15AAP催化剂。
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