功能化寡肽分子的合成、响应性自组装及纳米结构调控

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:haofan555888
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
多肽由于其生物相容性、响应性自组装特性和化学可修饰性,在超分子自组装领域引起了广泛关注。以多肽为基础的自组装纳米材料在组织工程、药物传输、生物传感、智能生物材料以及光电功能材料等领域具有广阔的应用前景。本研究工作有目的地选取了具有强氢键作用和可控组装特性的β-折叠寡肽分子作为基本构筑基元;通过合理的分子设计,将联吡啶和苝二酰亚胺(PDI)等功能基团通过柔性连接单元与寡肽骨架共价偶联;在实现短肽功能化修饰的基础上,开展了分子自组装研究。主要研究成果如下:   1.合成了TTR108-111四肽分子2a,观察到了超声对其多级自组装形貌的剪切作用。随着超声时间的延长:分子2a实现了从微米片到纳米片、纳米纤维、纳米棒的超声响应多级自组装。光谱数据表明:在各种聚集体中,分子2a主要采取β-折叠片结构形式,而无规卷曲结构的比例则与超声时间密切相关。这是典型的超声结晶过程,即聚集体的重新溶解与溶解的多肽分子重新组装相结合的过程。   2.上述结果表明β-折叠片结构对超声具有高稳定性。因此,进一步合成了一系列三肽-联吡啶偶联寡聚体,结合短肽β-折叠片结构的高度有序性和高稳定性,利用亲水联吡啶单元的构型可变特性,实现了基于β-折叠片层次上的可逆自组装。实验结果表明:在四氢呋喃/水溶液中,分子3a自组装形成稳定的囊泡结构。在超声作用下,囊泡塌陷形成一维纳米纤维,同时溶液固化形成凝胶;将凝胶在60℃下加热,纳米纤维融合形成囊泡,凝胶随之变成透明溶液。在形貌可逆转化过程中,分子3a两端三肽单元始终保持β-折叠片结构,但分子中间的亲水性联吡啶及其连接单元则可以自由旋转。在这两者的协同作用下,分子3a表现出超声和加热双响应的自组装特性。   3.在上述研究基础上,将三肽单元通过柔性链共价偶联到苝二酰亚胺的1,7-位上,合成得到了分子4a。结合苝二酰亚胺单元的强π-π相互作用和β-折叠短肽的强氢键相互作用,制备得到了以苝二酰亚胺一维螺旋结构为核、以双螺旋β-折叠片结构为壳的PDI@β-sheet纳米螺旋。研究发现:(1)PDI@β-sheet纳米螺旋结构实现了从三肽β-折叠片到苝二酰亚胺一维纳米结构的手性传递。同时苝二酰亚胺一维纳米结构还具有手性增强效应:即扣除了浓度效应的“摩尔手性”随浓度的增加而线性增大;(2)溶剂极性对苝二酰亚胺的π-π堆积具有调控作用:四氢呋喃/水混合溶剂中,随着水比例的增加,苝二酰亚胺π-π相互作用增强,吸收峰蓝移,荧光逐渐被淬灭。这些数据说明,PDI@β-sheet纳米螺旋的构型也随之发生改变。  
其他文献
本文通过对荣华二采区10
期刊
生物电化学传感器是电化学与生物学的交叉与融合,是当今分析化学领域中的前沿与热点。本论文中,我们利用纳米材料构建了各种新型生物传感器,在研究了其传感器特性的同时,利用光学仪器解析蛋白质在电极表面的构象、生物活性等等指标,考察了不同构象下蛋白质的电化学效果。具体工作如下:1、利用一步法合成了壳聚糖-还原氧化石墨烯(CS-RGO),基于该纳米复合材料构筑了CS-RGO/Con A传感层,并将其运用到了葡
学位
期刊
本课题用聚碳酸亚丙酯二元醇引发L-丙交酯开环聚合得到了一系列羟基封端的聚碳酸亚丙酯-聚丙交酯嵌段共聚物,并将其应用于聚氨酯弹性体的合成中,制备出一种同时具有聚乳酸链
有机电光材料具有非线性光学系数大、响应速度快、介电常数低等优点,并可根据需求进行分子设计、修饰,使之易于提高性能以及可加工性,从而得到了广泛的关注和深入的研究。有
聚甲醛二甲醚化学式可以表示为CH3O(CH2O)nCH3(简称为DMMn,n为大于等于1的整数),其中DMM3-8与柴油相溶性好,可以改善柴油在发动机中的燃烧状况,提高热效率,降低污染物排放,被认为是
动态共价键在构建复杂的超分子结构方面有着很广泛的应用。这其中亚胺键(包括亚胺、腙和酰腙类化合物)是最为常见的动态共价键之一。另一方面,由于对位的苯乙炔片段结构的特
Ⅰ型糖尿病(T1DM)是一种由于胰岛素分泌不足而引起的慢性代谢疾病,多发病于儿童及青少年时期。T1DM伴随有很多并发症,包括糖尿病视网膜病变和糖尿病脑病。临床研究结果显示T1DM
金属有机骨架(MOFs),一类具有高孔隙率、大比表面积和化学可调控性的新型复合功能材料。已经证明,其在多相催化,气体储存、分离,药物输送和化学传感中大有应用前途。此外,MOFs由金属