基于电化学适配体传感器的有机磷农药残留检测方法研究

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有机磷农药是我国使用量最多的一类农药,在农业生产中具有极为重要的地位,然而,过量或不合理的使用会造成农药残留,给环境和食品安全造成严重影响。目前农药残留快速检测方法存在检测灵敏度不高、易出现假阳性、假阴性等问题。为建立快速、准确的农药残留检测方法,本文利用电化学传感手段结合核酸适配体人工合成、高特异性的优势,分别以有机磷农药中常用的毒死蜱和丙溴磷为检测对象,构建了用于蔬菜中有机磷农药残留检测的电化学适配体传感器,探索了该方法用于有机磷农药残留检测的可行性,为农药残留快速检测方法提供了理论基础。本文主要研究内容和结论如下:1、基于有序介孔碳/二茂铁@多壁碳纳米管的电化学适配体传感器为探索电化学适配体传感器用于有机磷农药残留检测的可行性,本实验使用适配体作为生物识别元素,利用壳聚糖功能化介孔碳具有多孔性、比表面积大、良好分散性以及二茂铁@多壁碳纳米管良好的导电性和生物相容性,构建了基于纳米材料信号放大技术的电化学适配体传感器以定量检测有机磷农药残留。以毒死蜱为检测对象,检测限为0.33 ng/mL,对韭菜、生菜、小白菜的加标回收率在98.5%~107.2%之间。2、基于导电炭黑/氧化石墨烯@Fe3O4的电化学适配体传感器为进一步探讨纳米材料信号放大技术对电化学适配体传感器的作用,利用导电炭黑理想的分散性、电化学活性,氧化石墨烯@Fe3O4纳米复合材料协同增大电流和比表面积的特性,制备了一种新型纳米材料的电化学适配体传感器。对毒死蜱的检测限可达0.033 ng/mL,对卷心菜、生菜、韭菜、小白菜的加标回收率在96%~106%之间。3、基于Vent聚合酶、T7外切酶辅助双重循环信号放大策略的电化学适配体传感器本研究将双重循环信号放大技术与正信号传感策略结合设计了均相电化学适配体传感器。利用目标物触发发夹链打开,引物及Vent聚合酶可高保真地使发夹链互补生长成双链,释放出目标物;T7外切酶对双链核苷酸进行特异性剪切,解离出互补链并使末端标记的二茂铁接近电极表面产生电流信号。释放出的目标物和解离出的互补链分别进行循环使用,从而增大响应信号。以丙溴磷为实验对象,检测限达到0.01 ng/mL,对卷心菜、生菜、韭菜、小白菜的加标回收率在98.0%~104.3%。本文在验证了电化学适配体传感器用于有机磷农药残留检测可行性的基础上,进一步利用纳米材料和目标物循环信号放大技术构建了多种电化学适配体传感器。研究表明,基于双重循环信号放大策略的电化学适配体传感器省去了制备纳米材料的复杂步骤以及组装电极的过程,并且灵敏度更高,为有机磷农药残留快速检测方法的研究提供了一种新思路。
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