论文部分内容阅读
发展便捷、快速、高效、环保的样品前处理技术，对建立高灵敏、高选择性的分析化学方法具有重要意义。本论文基于区域熔炼原理，结合样品冷冻技术及液液萃取技术，发展了一种高压冷冻熔炼技术，在复杂基质的样品前处理和分析中显示出潜在的应用价值。 首先构建了高压冷冻熔炼技术的模型，基于水在相变过程中的体积变化特征，在密闭恒容容器中，等量的水变成冰后体积膨胀使系统压力增大，高压下溶质在冰-水-有机溶剂三相之间平衡分配的过程称为高压冷冻熔炼过程。通过理论分析，探讨了在区域熔融阶段、冷冻液液萃取阶段以及高压冷冻熔炼阶段，溶质在三相中的分布，并且重点探讨了高压冷冻熔炼技术中影响萃取效率的因素等。 对基于区域熔融原理的样品冷冻技术，通过菊花提取物和绿茶提取物样品的分析，说明区域熔融过程是一种连续的萃取过程，当溶质在冰与水中的分配系数小于1时，冷冻结冰的体积分数越大，富集倍数也越大。对菊花提取物，如冷冻4.0h与原始样品相比，所考察的咖啡酰基奎尼酸及黄酮糖苷类化合物的浓度增加3.2-3.9倍;对绿茶提取物，如冷冻2.0h与原始样品相比，所考察的儿茶素类化合物的浓度增加1.8-2.2倍。在冷冻液液萃取技术中，通过葡萄汁和草莓汁样品的分析，说明冷冻液液萃取技术可近似的认为是区域熔融与常温液液萃取技术的结合，通过选定化合物萃取效率的分析，对葡萄汁样品，准确性为108.3％，对草莓汁样品，各组分的准确性在98.3％-107.5％。在高压冷冻熔炼技术中，通过草莓汁及红茶样品的分析，说明高压冷冻熔炼技术是一种选择性萃取技术。对基质复杂的多组分样品而言，某些组分可能提高萃取效率，甚至显著提高萃取效率，如红茶样品中原来看不到的茶黄素类组分经高压冷冻熔炼后出现了明显的信号增强;而对某些组分，高压冷冻熔炼后萃取效率降低，甚至显著降低，如红茶样品中的黄酮醇三糖糖苷类化合物经高压冷冻熔炼后不能被检出。结合实验，从理论上说明了高压冷冻熔炼技术中影响萃取效率的主要因素是样品本身的性质以及高压冷冻熔炼条件。对应于不同的分析目的，高压冷冻熔炼技术可用于复杂基质样品中痕量组分的富集或干扰杂质的去除。