三唑苯甲酸基团配合物构筑及光磁性质研究

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近几十年来,由金属或金属簇与有机配体组成的配位聚合物(CPs)由于其独特的结构和应用成为了研究热点之一。本论文通过选取三种含三唑苯甲酸基团的不同类型(刚性及柔性)的有机配体与过渡金属盐在水热条件下构筑了9种不同的配合物,通过红外光谱(IR)、X射线单晶及粉末衍射、元素分析(Anal.Calcd)等对它们的组成、结构和纯度进行表征,并对其性质如:热稳定性,光学和磁性做了分析。具体内容包括以下三方面:  1.基于3-(1,2,4-三唑-4-基)苯甲酸构筑的配位聚合物的结构及性质研究  选择了一种不对称的刚性双官能团配体—也就是同时含有氮和氧配位点的配体, 3-(1,2,4-三氮唑-4-基)-苯甲酸(3-Htba)和过渡金属盐在高温高压的条件下进行自组装,构筑了3种配合物,[Co5(tba)4(OH)4(H2O)2Cl2]n (1),[Cu(tba)(μ-OH)H2O·H2O]n (2)和[Cd(bta)Br]n (3)。其中配合物 1 表现为基于五核金属簇形成的三维孔洞网络结构,点符号为{412·63},氧原子呈现多桥基模式;配合物2是1D链状结构;配合物3是3D网络结构,点符号为{32·75·83}{3·72}。对这三个CPs进行了磁性和光学性质的研究,发现配合物1显弱铁磁性,配合物3在319 nm的激发波长下,显蓝紫色。  2.基于2,5-双(1,2,4-三唑-1基)对苯二甲酸构筑的配位聚合物的结构及性质研究  选择了一种具有对称中心的刚性配体,构筑了 4 种不同结构的配合物[Mn(bttpa)(μ2-O)2]n (4) , [Co(bttpa)(H2O)2·2H2O]n (5) , [Zn(bttpa)·3DMF]n (6) , [Cd(bttpa)(H2O)2]n (7)。配合物4和5的空间构型一样,都是2D平面结构,但配体的配位方式是不一样的。配合物 6 和 7 是由位于第二副族的金属离子(Zn(II)/Cd(II))构筑的3D结构,点符号分别是{42·84}·{42·73·8}和{42·84}。对这四个CPs进行了磁性和光学性质的研究,发现配合物4和5具有不同的磁性,配合物4显铁磁性,配合物5显反铁磁性;配合物6和7的固体荧光都比配体的强,用320 nm波长的光激发固态配合物7时,配合物在414 nm处出现发射峰,CIE色坐标为(0.15,0.0439),位于蓝光区,可作为潜在的荧光材料。  3.基于5-((3-羧基-1,2,4-三唑-1-基)甲基)-邻苯二甲酸构筑的配位聚合物的结构及性质研究  选取了一种柔性三氮唑芳香多羧酸配体,和过渡金属盐在高温高压的条件下进行自组装,构筑了两种不同结构的配合物 [Mn(Hctmia)(H2O)2]n (8)和[Co3(ctmia)2(H2O)6·2H2O]n (9)。从结构上说,配合物8是1D单核结构,配合物9是2D多核结构。配合物8中5-H3ctmia配体上的三个羧基部分去质子化,配合物9中5-H3ctmia配体上所有的羧基都去质子化。配体上羧基的去质子的不同会影响配合物的结构,进而影响其性质。
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