制备工艺对Zn-LDHs覆膜改性沸石基质除磷效果影响及其作用机理研究

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以垂直流人工湿地常用沸石基质为实验原料,利用水热共沉淀法在两种pH值条件下即时生成不同Zn2+离子浓度配比的ZnFe-LDHs、ZnAl-LDHs,并将其覆膜于沸石基质表面;通过构建模拟垂直流人工湿地基质试验柱,以化粪池出水和自来水混合液为实验原水,探究不同类型Zn-LDHs覆膜改性沸石基质和原始沸石基质对磷素的净化效果,并通过吸附实验、微生物检测等方法对Zn-LDHs改性沸石基质的除磷机理进行探讨,为有针对性的进行基质LDHs覆膜改性以达到不同磷素的有效净化奠定理论依据。原始及改性沸石基质的净化实验结果表明:(1)通过LDHs改性可有效提高沸石基质对磷素的去除,其中ZnFe-LDHs(3:1)改性沸石基质对磷素的去除效果最佳;Fe-LDHs改性沸石基质对TP、TDP、SRP的去除效果一致,均为ZnFe(1:1)<ZnFe(2:1)<ZnFe(3:1);Al-LDHs改性沸石基质对TP、TDP、SRP的去除效果也一致,均为ZnAl(2:1)<ZnAl(1:1)<ZnAl(3:1)。其中当M2+相同时,Fe-LDHs改性沸石基质对磷素的去除效果优于Al-LDHs改性沸石基质。(2)沸石基质在除磷过程中存在微生物的作用,Zn2+对基质表面附着微生物具有促进作用;而随着Zn2+浓度在一定范围内增加,LDHs改性后沸石基质中的微生物作用变强;(3)在pH=13条件下制备的LDHs改性的沸石对磷素的去除效果仍旧优于原始沸石,但其去除能力不及在pH=11条件下制备的改性沸石。原始及改性沸石基质等温吸附试验结果表明:(1)LDHs改性沸石对磷酸盐的吸附均更符合Freundlich模型,而原始沸石对磷酸盐吸附符合Langmiur模型;LDHs改性沸石对磷酸盐的吸附趋于准二级动力学方程,而原始沸石趋于准一级动力学方程。(2)原始及LDHs改性沸石基质对磷酸盐都具有较好的吸附性能,改性后的沸石基质吸附能力均强于原始沸石,其中平衡吸附量由小到大排序为:ZnFe(1:1)<ZnFe(2:1)<ZnFe(3:1);ZnAl(2:1)<ZnAl(1:1)<ZnAl(3:1)。(3)当M2+:M3+=1:1时,ZnAl-LDHs改性基质的吸附潜能大于ZnFe-LDHs改性基质,随着M2+:M3+的提高,ZnFe-LDHs改性基质的吸附性能反超ZnAl-LDHs改性基质。(4)经过Zn-LDHs改性加强了沸石基质对磷酸盐的结合能力。通过MPN法检测基质中各种磷细菌数量发现,LDHs覆膜改性对磷细菌生长具有促进作用;原始和改性沸石基质表面均有少量生物膜形成,而微生物数量在一定程度上对基质生物膜的形成存在影响,并因此影响基质的除磷效果。
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