【摘 要】
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本论文研究二茂铁吡嗪钯卡宾化合物、二茂铁嘧啶配体及其部分环钯化合物的合成、表征及其晶体结构,并研究部分钯化合物对Suzuki反应和Sonogashira反应的催化效果。1.使用三苯
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本论文研究二茂铁吡嗪钯卡宾化合物、二茂铁嘧啶配体及其部分环钯化合物的合成、表征及其晶体结构,并研究部分钯化合物对Suzuki反应和Sonogashira反应的催化效果。1.使用三苯基膦和四种氮杂环卡宾解聚二茂铁吡嗪环钯二聚体,得到五个新的二茂铁吡嗪环钯卡宾化合物1-5,并用碘化钠置换氯离子得到化合物6-10(Scheme1)。在合成二茂铁嘧啶钯合物11-13后,分别用三苯基膦和DCPAB解聚6-氯-4-嘧啶基二茂铁配体的二聚体,获得化合物14,进而合成化合物15-16(Scheme2)。在此基础上合成2,4-二氯-6嘧啶基二茂铁配体17,通过其与苯基硼酸发生的Suzuki偶联反应,得到新的化合物18,19(Scheme3)。分别对这些化合物进行核磁共振和红外光谱分析,将得到的晶体经过X-射线单晶衍射确定其结构。2.合成新的二茂铁环钯化合物14,21-23,25-26,27-31。研究它们在偶联反应中催化效果。研究化合物14在PEG-400(聚乙二醇)中催化芳基氯和芳基硼酸的Suzuki偶联反应,得到很好的催化效果;研究化合物21-23在无铜、无氨的环境下催化炔烃与芳基卤原子(Cl,Br)的Sonogashira偶联反应,发现该化合物对芳炔与芳基溴和一些芳基氯化合物有着良好的催化活性;两种新的含有Cl/I离子的二茂铁基吡啶氮杂环卡宾化合物在常态下,已经成功应用在末端炔烃与芳基硼酸的偶联反应中。环钯化合物26在反应中展现出较好的催化活性;含有Cl/I阴离子的四个三苯基膦环钯化合物28-31已经被合成并表征出来。通过实验得出含有不同阴离子化合物对Suzuki和Sonogashira偶联反应不一样的催化活性。
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