基于环氧乌桕梓油的多元醇及聚氨酯合成工艺研究

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当今石油资源日趋枯竭,在聚氨酯的合成工艺中,为寻求作为原料的石油基多元醇替代物,有关植物油基多元醇的合成和应用研究越来越受到广泛关注,因为植物油基多元醇具有更好的可利用性、可持续性和环境友好性。本文在实验室前期研究基础上,以环氧乌桕梓油为原料,分别采用化学法和酶法进行了乌桕梓油基多元醇的合成工艺研究,并以其为原料进一步合成了聚氨酯,以考察其替代性能。主要研究工作和结果摘要如下:  (1)以环氧乌桕梓油为原料,分别运用化学法和酶法对乌桕梓油多元醇合成工艺进行了研究。通过单因素及响应面实验优化得到化学法合成乌桕梓油基多元醇的最佳工艺条件为:催化剂用量0.3%、甲醇环氧基摩尔比12.9:1、醇水摩尔比4.3:1、转速200 rpm、反应时间73 min、反应温度73℃,在此条件下得到的乌桕梓油基多元醇的羟值为213.85 mg KOH/g,酸值为3.54 mg KOH/g,粘度为6449.29 mm2/s2,分子量为4203 g/mol,环氧值为0.30%,转化率达95.70%。通过单因素及响应面实验优化得到的酶法合成乌桕梓油基多元醇最佳工艺条件为:加酶量1%、缓冲液pH7.4、转速200 rpm、反应时间186 min、反应温度47℃,在此条件下获得的乌桕梓油多元醇的不饱和脂肪酸含量为78.15%,酸值为2.76 mg KOH/g,粘度为4775.33 mm2/s2,分子量为3574 g/mol。  (2)分别以化学法和酶法制备的乌桕梓油多元醇为原料,对聚氨酯的合成工艺进行了初步探索,并对合成的聚氨酯产物的热性能进行了表征和分析。基于化学法多元醇的聚氨酯产物经TGA测试分析,其热失重分为两个阶段:第一阶段温度范围为290—380℃,升温到290℃时产物质量保留率为95%;第二阶段温度范围为380—571℃,571℃时产物质量保留率为5%;产物聚氨酯经DSC测试分析,其玻璃化转变温度Tg1达46.04℃,且只出现了一个玻璃化转变温度峰。基于酶法多元醇的制备的聚氨酯经 TGA测试,热失重亦分为两个阶段:第一阶段温度范围为251—330℃,升温到251℃时产物质量保留率为95%;第二阶段温度范围为330—460℃,460℃时产物质量保留率为5%。产物聚氨酯经DSC测试分析,其玻璃化转变温度Tg2达52.38℃,且也只出现了一个玻璃化转变温度峰。
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