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稀土有机配合物发光是无机发光与有机发光、生物发光研究的交叉学科,有着重要的理论研究意义和应用研究价值。稀土有机荧光配合物因镧系离子独特的电子结构而成为一类具有独特性能的发光材料。在激光、光致发光、电致发光配合物等领域有潜在的应用价值。本文详细介绍了稀土配合物的分类、应用和发光原理等,概述了稀土配合物的研究现状和发展趋势。在此基础上,拟以降低稀土发光配合物的成本和提高它们的荧光性能为目标,合成了三类配体及其稀土二元配合物,并探讨第二配体(Phen、TPPO等)的协同效应。所合成配合物均用元素分析、红外光谱、紫外可见吸收光谱和荧光光谱进行了表征。
本论文主要设计合成了两类配体,第一类是含有β-二酮基团的配体,第二类是含有酯基的羧酸类配体,具体做了如下工作:
第一,合成了一种新的β-二酮,2-吡啶甲酰苯甲酰甲烷(HPBM),以HPBM作配体采用溶液析出法合成了Eu(Ⅲ)的二元配合物,并以邻菲罗啉(Phen)、三苯基氧膦(TPPO)作为第二配体合成了两种新的三元配合物,并对它们的组成和性质进行了研究。并分析了三种配合物中配体与中心离子的能量传递机理。
第二,在无水体系中合成了一种新型的双β-二酮单体,1,4-(二苯甲酰乙酰)苯(TDAP),荧光分析表明,此配体本身是一种蓝紫色发光材料;利用该单体分别合成了铕和铽的二元配合物,并详细研究了配体与中心离子之间的能量传递及发光机理。
第三,合成了对苯二甲酸单甲酯的铕/铽配合物,并以邻菲罗啉(Phen)、三苯基氧膦(TPPO)作为第二配体合成了两种新的三元配合物,并对它们的组成和性质进行了研究。
第四,以m-苯二甲酸单甲酯为第一配体,Phen和TPPO为第二配体,合成了铽、铕的二元和三元固态配合物,研究了他们的各种谱学性质并比较了它们的荧光性能。