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本文共合成了18个新型的取代桥联钛族络合物，其中包括12个新型的茂－茚络合物(C1、C3～C6、C8～C14)和6个新型的桥联茂－芴络合物(C15～C20)。通过了1HNMR、IR、MS和EA的分析鉴定，并对它们进行了催化烯烃聚合(乙烯聚合、乙烯/1-己烯共聚、乙烯/1-辛烯共聚、丙烯聚合、1-己烯聚合)性能的研究。
合成了12个新型的桥碳苯环上含取代基的茂－茚桥联络合物(C1、C3～C6、C8～C14)，并对这12个络合物以及本实验室合成的2个络合物(C2、C7)进行了催化烯烃聚合性能的研究。
络合物(C1～C14)在催化乙烯聚合时显示了高的活性，并普遍达到了1×106gPE/(molZr·h)。其中桥碳苯环上叔丁基取代的锆络合物C11、CF3取代的锆络合物C2以及Cl原子取代的锆络合物C8的活性明显高于桥碳苯环上没有取代基的已知锆络合物Ph2C(Ind)(Cp)ZrCl2的活性。络合物C11的活性最高，在11atm聚合压力下可达3.4×106gPE/(molZr·h)，得到的是含有短支链(乙基支链)的线性聚乙烯，乙基含量为5‰。桥碳苯环上含有F原子取代的锆络合物C5和含CH3O取代的锆络合物C14的活性低于已知络合物Ph2C(Ind)(Cp)ZrCl2。这说明取代基的电子效应和空间效应都有可能影响聚合的活性，本文对络合物结构和活性的关系进行了详细的讨论。
络合物(C2、C5、C8、C11、C12)和已知络合物Ph2C(Ind)(Cp)ZrCl2在催化乙烯/1-己烯共聚时显示很高的活性。叔丁基取代的锆络合物C11在常压条件下，1-己烯加入量为2mL时，共聚活性最高可达1.2×106gPolymer/(molZr·h)，1-己烯插入率为17％；而相同条件下已知络合物Ph2C(Ind)(Cp)ZrCl2的活性为0.98×105gPolymer/(molZr·h)，而且几乎没有1-己烯插入。高压条件下，当1-己烯加入量为1mL时，叔丁基取代的锆络合物C11仍然显示了高的插入率8.11％，而CF3取代的络合物C2、F原子取代的络合物C5以及Cl原子取代的络合物C8的1-己烯插入率分别为：5.34％、5.27％、6.53％，和已知络合物Ph2C(Ind)(Cp)ZrCl2的插入率5.29％相当。当1-己烯加入量为4mL时，叔丁基取代的铪络合物C12显示了最高的1-己烯插入率，最高可达25％。
络合物(C2、C5、C8)在催化乙烯/1-辛烯共聚时显示很高的活性，CF3取代的锆络合物C2的活性最高为2.8×106gPolymer/(molZr·h)。络合物C8显示了最高的共聚能力，1-辛烯的插入率为5.28％。
络合物C11催化丙烯聚合显示了高的活性，在0℃时，活性为1.2×105gPP/(molZr·h)，得到的是无规聚丙烯，聚丙烯中[mmmm]含量为11.3％。
络合物C11催化1-己烯均聚显示了高的活性，在室温条件下，活性为1.8×105gPH/(molZr·h)，得到的是低等规聚1-己烯，聚1-己烯中[mmmm]含量为31.6％。
合成了6个桥联的茂－芴络合物(C15～C20)，并对它们进行了催化乙烯、丙烯的聚合。络合物(C15～C20)催化乙烯聚合时显示了高的活性，并普遍达到了8×105gPE/(molZr·h)。考察了聚合时间、温度、压力以及催化剂的浓度都对活性的影响。和已知络合物Ph2C(Flu)(Cp)ZrCl2相比较，桥碳上取代基的不同对乙烯聚合的活性影响较小。
桥碳苯环上含一个叔丁基的锆络合物C19和本实验合成的桥碳苯环上两个叔丁基的络合物C21以及已知络合物Ph2C(Flu)(Cp)ZrCl2在催化丙烯聚合时显示了高的活性，络合物C19的活性为1.96×106gPP/(molZr·h)，和已知络合物Ph2C(Flu)(Cp)ZrCl2相当，而络合物C21的活性有所下降，说明桥联茂－芴络合物中叔丁基的引入并不利于丙烯的催化聚合。络合物C19催化得到的聚丙烯为间规聚丙烯([rrrr]=77.79％，[r]=91.1％)，间规链段长度为Lsyn=28，熔点128℃，熔融热较高为59.10J/g。