模型化合物在氢气作用下的裂化和氢转移反应研究

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本文在微型间歇式反应釜中,以4-正己基联苯、4,4-二叔丁基联苯和2,2-二苯基丙烷三种模型化合物为研究对象,在450℃、1h反应条件下,考察了不同压力下模型化合物在氢气反应体系(反应体系S1)、氢气-十氢萘反应体系(反应体系S2)、氢气-十氢萘-四氢萘体系(反应体系S3)和氢气-十氢萘-四氢萘-催化剂MoS2反应体系(反应体系S4)共四种反应体系中裂化反应,以及体系S3和S4中的氢转移反应,并用同位素化合物考察了反应物分子与反应环境中的氢之间的隐形氢转移。研究表明:(1)反应体系S1和S4下,反应压力的提高,对自由基裂化反应有抑制作用,对氢解裂化反应有促进作用。对于以自由基裂化反应为主要反应的反应物4-正己基联苯,其转化率随着反应压力的升高而降低。对于以氢解裂化反应为主要反应的反应物4,4-二叔丁基联苯和2,2-二苯基丙烷,其转化率随着反应压力的升高而升高。(2)反应体系S2和S3下,反应压力的提高,对自由基裂化反应和氢解裂化反应都有促进作用。溶剂的存在对自由基裂化反应有促进作用,对氢解裂化反应有抑制作用。(3)反应体系S3下,反应压力的提高,促进了加氢反应,抑制了脱氢反应。供氢剂四氢萘对自由基裂化反应和氢解裂化反应也均有抑制作用。(4)反应体系S4下,催化剂的存在促进了脱氢反应的发生,不但四氢萘发生了脱氢反应,而且较难发生脱氢反应的十氢萘也发生了脱氢反应。在催化剂MoS2作用下,未发生裂化反应的苯环上的氢与环境中的氢也存在着相互传递。
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