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分子内环化反应通常可以非常高效地构建复杂环系骨架结构，因此在复杂有机分子(尤其具有刚性结构及多环、稠环化合物)的合成中有着重要而广泛的应用。本文研究内容主要集中于尝试通过分子内Diels-Alder反应以及Pauson-Khand反应来实现几种化合物骨架结构的高效构建。
1、分子内Diels-Alder反应构建abyssomicins核心骨架及具有刚性构象尼古丁类似物的合成研究：
从L-谷氨酸出发，制备得到的cis-2，5-双取代四氢吡咯，通过分子内烯烃与唑的杂Diels-Alder反应进行环化反应，完成了具有刚性构象的桥环尼古丁类似物pyrido[3，4-b]homotropane(PHT)与pyrido[3，4-b] tropane的合成；
对于abyssomicins的骨架构建，从乙酰乙酸乙酯和环庚酮出发，分别经过6步和9步，制备得到亲双烯体片段2-27和醛2-36，然后经过aldol反应等反应实现两个片段的连接转化，制备得到分子内Diels-Alder反应前体化合物2-37。
2、分子内Pauson-Khand反应构建lepadins和jiadifenin骨架结构的研究
对于lepadins核心骨架构建，我们通过巴豆酸酯(或酰胺)与炔基碘化物的去共轭烷基化制备得到前体化合物；然后尝试一系列反应条件，实现了化学计量的Co2(CO)8催化的Pauson-Khand反应，得到五六元并环化合物，并进一步转化，得到双羰基化合物3-37。
Jiadifenin骨架构建中Pauson-Khand反应底物4-31的合成探索中，我们尝试在环戊烯酮C5-位分别引入甲基和羟亚甲基，但在进一步烯丙位对碳酸酯的分子内加成环化制备内酯时反应未能进行；为了更有效合成Pauson-Khand前体化合物，我们希望通过分子内Claisen重排策略来制备4-31。我们在研究中发现双羟基保护基的位阻对于末端双取代烯烃的分子内重排反应影响很大，只有用位阻很小的亚甲基保护时可以中等产率得到相应的重排产物。