乙醇/水混合溶剂体系中碳酸钙晶体的生长研究

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本论文在醇水混合溶剂体系中,改变晶体的生长条件,合成了一系列形貌特殊的碳酸钙晶体。采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、显微拉曼等表征方法,研究了陈化时间、L-半胱氨酸(L-Cys)自组装单层(SAMs)、离子液体浓度、乙醇/水体积比等因素对碳酸钙晶型、形貌和取向的影响。(1)乙醇/水体积比v:v=1:1的混合溶剂中,L-半胱氨酸SAMs为模板诱导CaCO3晶体的生长,能够很好控制晶体晶型和形貌。陈化时间3h时和12h时,SAMs上都获得了热力学稳定的(104)面方解石晶体,但方解石的形貌存在差异:陈化时间3h时,得到了孔洞结构方解石,12h时得到表面光滑的方解石。而无SAMs存在时,溶液中得到的主要是球霰石。溶剂的微观不均匀性是有效调控CaCO3晶体的晶型和形貌的原因。(2)在乙醇/水体积比v:v=1:1体系中,以1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体作为添加剂,在L-半胱氨酸SAMs上诱导得到了方解石/球霰石混合晶体,且CaCO3晶体的形貌,特别是球霰石的形貌,随着离子液体浓度的增加发生明显的变化。可以控制球霰石形貌为树叶形,聚集的花状,饺子形等。饺子形球霰石是极少见到的CaCO3晶体形貌。(3)通过改变乙醇/水的体积比(v:v=3:7和v:v=7:3)以及晶体陈化的时间(3h和12h),得到了形貌特殊的CaCO3晶体。球霰石的形貌随着乙醇/水的体积比和晶体陈化的时间都会发生改变。陈化时间3h时,获得的沉淀物为球霰石;而陈化时间12h时,获得的沉淀物中存在少量方解石。随着陈化时间延长,少量的亚稳态球霰石会变为热力学稳定的方解石。而同样的条件下,我们改变乙醇/水的体积比(v:v=3:7和v:v=7:3),以1-丁基-3-甲基咪唑溴作为添加剂却得到了完全不同的形貌,当v:v=3:7时,得到了花瓣呈现片层状的半花状的球霰石;v:v=7:3时,得到的是聚集的片层球霰石。
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