二氧化硅增强锂电池PE隔膜热稳定性和电化学性能的研究

来源 :长春工业大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:lshwy
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
锂离子电池具有工作电压高、能量密度高、使用寿命长等优点,是一种很有发展前景的储能应用电源。然而,用于制造锂离子电池的传统材料固有的安全和效率问题限制了它们的进一步应用。隔膜是锂离子电池的核心部件,它不仅为锂离子迁移提供微孔通道,而且通过切断正极和负极,起到防止短路的关键作用。目前商用的锂离子电池隔膜是由聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)等聚烯烃制成的。然而,传统聚烯烃隔膜受到表面能的限制导致电解液的润湿性和滞留性较差。此外,当工作温度过高时,隔膜可能被损坏,并造成短路,引起锂离子电池爆炸,隔膜的热稳定性差和对电解液浸润性不足严重影响锂离子电池的安全性能和电化学性能。在解决方法中,陶瓷复合层的引入由于其防止隔膜热收缩和提高电解液润湿性的优势而得到了大量的研究。本论文采用表面能较高的纳米二氧化硅(SiO2)无机粒子和聚乙烯醇(PVA)作为粘结剂组成的涂覆液对商品化的PE隔膜涂覆改性,并在此基础上加入锂盐和CNT进行复合,以期得到更好的综合性能。本论文首先以4%的PVA水溶液作为粘结剂,受到混凝土“沙石”结构的启发,将不同比例的微米SiO2和纳米SiO2与PVA水溶液混合的涂覆液,涂覆到PE隔膜的一侧,制备了PE/MSiO20.5、PE/MSiO21.0、PE/MSiO21.5复合隔膜,以提高隔膜的热稳定性和电解液亲和性。PE/MSiO21.0在150 oC时的热收缩率为21%,较PE隔膜(74%)提升明显,电解液吸收率为109%,较PE隔膜(70%)也有较大提高。隔膜的电解液润湿性和尺寸热稳定性的提高,有利于改善隔膜的使用性能。以提高PE/SiO2复合隔膜的尺寸热稳定性和离子电导率为出发点,本论文采用锂盐双三氟甲磺酰亚胺锂(LiTFSI)改性PE隔膜,并通过进一步涂覆纳米SiO2/PVA溶液的方法得到PE/LSiO2复合隔膜,以进一步提高复合隔膜的电解液润湿性和尺寸热稳定性。主要考察LiTFSI的含量对复合隔膜的电解液润湿性、尺寸稳定性及离子电导率等的影响规律。具体为PE隔膜采用LiTFSI/乙醇溶液(1%、2%、4%)浸润处理,干燥后用刮刀将纳米SiO2/PVA(1:15)溶液涂覆到PE隔膜一侧,分别制备了PE/L1SiO2、PE/L2SiO2和PE/L4SiO2复合隔膜。PE/L2SiO2复合隔膜在150 oC时的热收缩率为20%,较PE隔膜(74%)有明显改善,电解液吸收率为108%,较PE隔膜(70%)也有较大提高。PE/L2SiO2复合隔膜离子电导率和放电容量分别为的15.6×10-4 S·cm-1和159 mAh/g,较PE隔膜的10.1×10-4 S·cm-1和145 mAh/g,电化学性能更为优良。这是因为涂层提高了隔膜对电解液的润湿性,利于Li+的传输;同时隔膜中的LiTFSI,提供了锂源,有效增强了Li+的迁移,减少极化现象的产生从而复合隔膜有较好的电化学性能。以提高PE/SiO2复合隔膜的热稳定性和离子电导率为出发点,本论文还采用锂盐双三氟甲磺酰亚胺锂(LiTFSI)改性PE隔膜,再涂覆纳米SiO2/CNT-OH的方法制备了PE/SiO2CNT和PE/LiSiO2CNT复合隔膜,进一步提高复合隔膜的电解液润湿性、尺寸热稳定性和电化学性能。具体将PE隔膜采用LiTFSI/乙醇溶液(2%)浸润并干燥,羟基化碳纳米管(CNT-OH)与PVA复合制备CNT-OH含量为0.1%和0.3%的PVA(4%)水溶液,再将纳米SiO2/CNT-OH/PVA复合液涂覆到未经过LiTFSI/乙醇溶液改性和改性的PE隔膜一侧。制备了PE/SiO2CNT0.1、PE/SiO2CNT0.3和PE/L2SiO2CNT0.1、PE/L2SiO2CNT0.3复合隔膜。PE/SiO2CNT0.3和PE/L2SiO2CNT0.3复合隔膜在150 oC时的热收缩率分别为21%和14%,较PE隔膜(74%)提升明显;电解液吸收率为108%和110%,较PE隔膜(70%)也有较大改善;离子电导率和放电容量分别为15.5×10-4 S·cm-1、16.9×10-4 S·cm-1和162 mAh/g、164 mAh/g,较PE隔膜的10.1×10-44 S·cm-1和145 mAh/g,电化学性能优势明显。这是因为涂层提高了复合隔膜对电解液的润湿性,利于Li+的传输;另一方面是隔膜中的LiTFSI有效增强了Li+的迁移,减少极化的产生。同时Li+能通过CNT的端口或侧壁开口以及碳纳米管层有效扩散到CNT表面和单个CNT内部的稳定位置,增加了碳纳米管的Li+存储和能量密度,提高Li+的扩散速度,有效降低界面极化,减少了锂枝晶的产生。另一方面,PE/LSiO2CNT复合隔膜中的LiTFSI进一步促进隔膜中的Li+的迁移,降低隔膜阻抗,提高Li+迁移效率,从而明显改善了电池性能。以上研究表明,SiO2的高热稳定性和对电解液的良好亲和性能够增强PE隔膜安全性能和电化学性能,而锂盐和CNT的复合改性可进一步提高PE隔膜的综合性能,提高其使用性能,从而得到广泛应用。
其他文献
解决环境问题已经上升为国家治理战略。解决环境问题,除了在源头上进行控制,还需要完善造成破坏和污染后的纠纷解决机制,以此强化保障公众的环境权益。2017年《生态环境损害
近年来,随着我国高等教育招生人数不断增加,大学生毕业之后面临着十分复杂的就业环境,这为毕业生带来巨大的就业压力。针对这一现状,讨论造成这种现状的原因,并针对这一问题
为适应各种复杂工程情况,深基坑排桩支护结构从单排桩发展到了双排桩,但随着基坑深度的加深,场地情况更加复杂,双排桩已无法满足部分工程的需求,需要与内撑、锚杆组合使用,从
集体林权改革工作对于林业的发展有着很大的意义,促进了农民的生活水平的提高,提高了广大林农的自身利益,保证了不同利益群体的之间的平衡。集体林权改革工作是对整体制度的深化
金融是现代经济的核心,“一带一路”建设的实施和推进,对金融合作提出了更高要求,也带来了巨大的发展机遇。$$“一带一路”建设为中国乃至全球经济增长带来新动力$$当前,世界经济
学位
目的:本研究希望了解国内初中生的挫折承受力现状,探讨父母教养方式、归因方式和核心自我评价与初中生挫折承受力的内在关系,并结合研究成果提出相应的建议,从而提高初中生挫
一方面,由于我国特殊的IPO制度,许多国有企业实施分拆上市,分拆上市后的新公司与原国有企业之间存在大量关联交易的情况;另一方面,我国上市公司相对集中的股权结构导致控股股
为了在包装印刷界再次展示如何"美梦成真",BOBST在德国BobstBielefeld的产品演示中心(即隶属于BOBST卷材事业部的CI柔版技术中心),组织了轰动的产业和网络开放活动。活动重点聚焦
2018年5月,欧盟《一般数据保护条例》正式生效,这部法律具有个人数据保护和规制数据跨境流通的双重目的,对于新兴数据权利的创设也体现数据的经济意义上和人权意义上的双重价值。本文从数据权益的本质、属性、构造和权属等方面,综合分析了欧盟《一般数据保护条例》中数据权的演进、命名、建构好特征。借欧盟的数据立法经验为我国的数据制度建设提供制度上的借鉴和启示。欧盟早在1973年起便意识到数据产业的经济价值,以
2000~2006年在我科行起立床训练患者108例,男83例,女25例;年龄13~83岁,平均52岁;病程11~93d,平均40.5d;损伤部位在颈髓8例,胸髓2例,腰髓5例,脑卒中65例,脑外伤28例;108例患者均在DKQ-Ⅲ型多功