杂多化合物催化苯酚和碳酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯的研究

来源 :中国科学院成都有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ORKGJBNLRBKJGWIJG
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碳酸二苯酯(DPC)是一种重要的化工原料,主要用于非光气法清洁生产聚碳酸酯。苯酚和碳酸二甲酯(DMC)酯交换合成DPC是最具有应用前景的清洁生产工艺。本文首次以杂多化合物催化苯酚和DMC酯交换合成碳酸二苯酯的反应,重点研究了杂多酸、杂多酸盐以及SiO2和TiO2负载的杂多化合物催化剂。   对Keggin结构的几类杂多酸进行了活性研究,发现杂多酸的活性与氧化性密切相关,钼为配位原子的氧化性较强的杂多酸活性高于钨为配位原子的杂多酸,其中H8SiMo8V4O40活性最好。当DMC160mmol,苯酚160mmol,H8SiMo8V4O40用量为1.2g,反应时间为8h时,苯酚转化率可达22.8%,酯交换选择性为92.1%。   研究了磷钼酸盐在酯交换反应中的活性和选择性,发现抗衡金属离子对催化活性有重要影响。铝盐活性最高,但酯交换选择性低;过渡金属盐一般都有较好的催化活性和选择性,Cu2+、Ni2+、Zn2+过渡金属盐,酯交换收率都在22%左右,其中Cu3/2PMo12O40的选择性很好,几乎没有副产物。而酯交换选择性和杂多酸盐催化剂的酸强度和酸量成反比,酯交换选择性顺序为Al盐
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