【摘 要】
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本文以储油罐腐蚀产物为研究对象,在升温速率5 K/min、10 K/min、20K/min与氧气环境下进行热分析实验,分析了腐蚀产物的热动力学特征,选用相关具有物理内涵的热动力学特征参数对自燃倾向性进行了综合评价。从热动力学特征与自燃倾向性评价两方面为腐蚀产物自燃的预防提供了理论基础,为预防储罐发生燃爆事故提供重要依据。结果表明:(1)不同样品的氧化分解特性有所区别但也有相似特征,均从380 K左
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本文以储油罐腐蚀产物为研究对象,在升温速率5 K/min、10 K/min、20K/min与氧气环境下进行热分析实验,分析了腐蚀产物的热动力学特征,选用相关具有物理内涵的热动力学特征参数对自燃倾向性进行了综合评价。从热动力学特征与自燃倾向性评价两方面为腐蚀产物自燃的预防提供了理论基础,为预防储罐发生燃爆事故提供重要依据。结果表明:(1)不同样品的氧化分解特性有所区别但也有相似特征,均从380 K左右开始发生氧化分解,样品质量下降。取自储罐内壁的腐蚀产物存在两个氧化分解阶段,而取自储罐罐底的腐蚀产物存在三个氧化分解阶段。(2)以转化率0.5为间隔,利用三种模型法计算了转化率0.05-0.95处的表观活化能,表观活化能与误差随转化率升高不规则变化。Ozawa法适用于求解腐蚀产物的表观活化能,平均表观活化能分别为136.23 k J/mol、83.01 k J/mol、59.79 k J/mol、108.25 k J/mol、196.32 k J/mol。(3)基于21种固态分解机理,通过模型法及Málek法分析了氧化分解的机理函数。主导腐蚀产物氧化分解的机理变化,单机理不足以描述腐蚀产物的氧化分解过程,适用多步分解模型描述。(4)基于TOPSIS理论进行自燃倾向性的定量评价,汽油储罐内壁腐蚀产物的自燃倾向性相比同批启用的柴油储罐内壁腐蚀产物的自燃倾向性更低。柴油罐内壁腐蚀产物的自燃倾向性弱于相同罐体的罐底腐蚀产物的自燃倾向性。此外,升温速率越大,样品的自燃倾向性越高,表明自燃危险性越大。(5)当不考虑表观活化能作为自燃倾向性的评价指标时,评价结果与考虑表观活化能的综合评价结果一致。升温速率对自燃倾向性的评价有一定的影响,因此采用不同升温速率下各指标的平均值进行自燃倾向性的评价更为合理。
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