高特异性分子印迹聚合物的设计、合理化组装及分子识别性能研究

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分子印迹技术及其特异性分子识别能力在吸附、分离、传感、催化等领域中已获得了广泛的应用。本文研究了印迹聚合物与底物的相互作用,深入探讨了提高分子识别的几种可行方法,并获得了提高其特异性的途径。研究以Boc-L-苯丙氨酸等分子为模板,以原位UV光谱为手段,对模板-底物的相互作用进行了深入的研究。研究表明,过高及过低的单体模板比,无法保证印迹与底物构像的互补性,因此不利于分子识别特异性的提高,而只有适量的单体用量才能获得最好的特异性。为抑制分子链段的运动,本文还创新性地将金属离子(Co2+)的桥梁作用引入印迹的设计与合成。研究发现,与传统的合成方法相比,加入Co2+后合成的印迹聚合物分子识别能力获得了显著的提高。究其原因,是由于配位键远比氢键等相互作用强,从根本上约束了分子链段因热运动造成与模板构像的偏离,从而有效地提高了印迹的保真度。为实现对印迹识别过程的控制,本文还设计合成了具有智能化、可控性的印迹聚合物。在较低的温度时,合成印迹聚合物与传统印迹聚合物相似,可有效识别特定的底物。然而,当温度高于相变点时,印迹聚合物由于内部构像的变化,无法对分子进行有效的识别。本文在设计方法、印迹构像设计、分子识别过程智能化控制的研究中,构成了一个较为完整的体系,有利于促进印迹技术的应用和发展。
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