活性自由基开环聚合反应

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该文选用合适的引发剂-α-溴代丁酸乙酯(EBB),以CuBr/联吡啶为催化剂,进行了苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合反应(ATRP),讨论了反应机理,从各个角度验证了反应的活性聚合特征,并发现该体系引发MMA活性聚合可在较低的温度下进行.比较了St、MMA、MA的ATRP反应的特点,讨论了影响聚合反应的因素.用酯交换-脱卤化氢法合成了环状单状2-亚甲基-4苯基;3-二氧环戊烷(MPDO).采用原子转移自由基聚合方法进行了MPDO的开环聚合反应,用核磁共振氢谱和碳谱测定了聚合物结构,讨论了聚合反应的机理,验证了反应的活性聚合特征.所得到聚合物的分子量分布在1.18到1.35之间,聚合物端基的基团证明了反应的机理.吡啶的加入可以抑制副反应-阳离子型聚合,较高的反应温度或较低的反应浓度可以提高反应的开环率.采用大分子引发的方法,合成了MPDO与苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物,并进行了结构表征.
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