焦化蜡油加氢脱氮反应及催化剂的研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:yaoyaosara
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本论文基于NiW/CYCTS催化剂考察了焦化蜡油中总氮(TN)、碱性氮(BN)和非碱性氮(NBN)的加氢反应特点。提高反应温度、压力和空时均可以提高TN、BN和NBN的加氢脱除率,其中BN比NBN更容易脱除。适宜的氢油体积比和原料中苯硫醚的适量加入可以在一定程度上提高加氢脱氮率。 TN、BN和NBN的加氢脱除反应在所考察的实验条件下均符合拟一级反应。NBN的加氢脱除反应速率决定了总氮的脱除速率,而氮杂环的加氢饱和反应是NBN加氢脱除反应的控制步骤。TN、BN和NBN的反应速率常数随各自初始氮含量的增加而减小。此外含氮化合物对加氢脱硫反应具有抑制作用,其中NBN的对抑制作用的贡献大于BN。焦化蜡油中的NBN不仅含量高,难以反应脱除,还阻碍了硫的脱除,因此加氢处理催化剂的改进重点是提高催化剂的加氢饱和功能以提高其对NBN的脱除性能。 在载体制备过程中预加入部分助剂镍可有效增加Nims载体的比表面积,保持较大的孔容和孔径;促进溶胶凝胶过程中Ti和Si的复合,提高镍在载体中的分散度;调变载体和活性金属间的相互作用,提高载体和催化剂表面六配位八面体活性镍物种的数量;Nims载体表面弱L酸量的提高有利于活性金属和载体间形成相互作用较弱的MSIC,从而有利于提高催化剂的加氢饱和功能,促进其对含氮化合物尤其是NBN的脱除。和常规共浸渍方法制备的NiW/CYCTS相比,Nimc系列催化剂的加氢脱氮率提高14-26个百分点,加氢脱硫率提高7-14个百分点。
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