【摘 要】
：
磷酸三丁酯（TBP）和正十二烷,在核电站乏燃料后处理Purex流程中分别被用作萃取剂和稀释剂,随着使用次数的增加萃取效果逐渐下降,最终需要作为放射性有机废物处理,而芬顿（Fenton）法作为一种十分有效的有机物处理的手段,给核电站有机废物的处理带来了新的思路,本文通过实验和计算相结合的手段研究了在芬顿反应条件下TBP和正十二烷的降解过程。在实验上,通过对温度（60℃～94℃）、芬顿试剂体积（200
论文部分内容阅读
磷酸三丁酯（TBP）和正十二烷,在核电站乏燃料后处理Purex流程中分别被用作萃取剂和稀释剂,随着使用次数的增加萃取效果逐渐下降,最终需要作为放射性有机废物处理,而芬顿（Fenton）法作为一种十分有效的有机物处理的手段,给核电站有机废物的处理带来了新的思路,本文通过实验和计算相结合的手段研究了在芬顿反应条件下TBP和正十二烷的降解过程。在实验上,通过对温度（60℃～94℃）、芬顿试剂体积（200 m L～550 m L）、硫酸浓度（0 M～2 M）和催化剂浓度（0.2 M～0.6 M）的优化,得知当反应温度为94℃时,使用150 m L双氧水和50 m L催化剂溶液(0.4 M Fe2+,1 M H2SO4)对模拟有机废液（使用TBP与正十二烷按照3:7比例配置）的降解效果最佳,在反应进行120分钟后,有机相去除率高达97%。在量子化学计算上,使用密度泛函理论（DFT）在M06-2X/6-31+G（d）//6-311+G（d,p）的计算水平下详细研究了TBP和正十二烷的降解反应机理。TBP分子的降解途径可分为直接水解和先氧化后降解,氧化又根据氧化位点的不同可进一步的分成A/B/C/D四种情况。其中,直接水解因其需克服的能垒较高且反应吸热而难以发生,先氧化后降解在四个位点均可发生,氧原子邻位碳原子的质子转移的路径（A4）最容易发生。此外,对磷酸二丁酯（DBP）和磷酸一丁酯（MBP）降解机理的计算研究结果表明,DBP分子更难降解,而MBP分子的迅速降解可能导致其在芬顿体系下难以被检测。正十二烷分子属于C2h点群,具有较高的对称性,其降解途径主要可以分为端部位点氧化降解和内部位点氧化降解,本课题选取端部位点和次端部位点进行了氧化降解计算。结果表明,端部位点氧化路径中的最高能垒为41.5 kcal/mol,比次端部位点氧化的最高能垒低13.0 kcal/mol,因此更容易发生。
其他文献
随着科技的发展以及新兴产业的需要,脉冲功率电源得以迅猛发展,并被广泛应用在国防科技、民用工业等诸多领域。但由于脉冲功率具有持续时间短、峰值高的特点,在实际应用时易造成系统母线和脉冲储能单元电压的波动。因此,需研究高稳定性的脉冲功率电源,来减轻脉冲功率对系统的干扰,从而提高脉冲功率电源供电的可靠性。本文从典型脉冲功率电源的系统模型出发,对脉冲功率变换器和脉冲储能单元等关键组成部分进行了分析与设计。首
目的:本课题应用数据挖掘技术对眼针疗法的相关文献进行归纳、分析,探讨眼针疗法的优势病种及应用规律,为该疗法更有效的应用于临床和进一步发展提供有效参考。方法:1以眼针疗法为研究对象,分别在万方数据库、中国期刊全文数据库（CNKI）和中国生物医学文献数据库检索,发表时间从1980年1月1日到2017年12月31日的眼针疗法相关文献,并收集眼针疗法的相关病案和书籍,制定纳入标准和排除标准后进行筛选。2参
基桩在各种工程中承担着提供承载力、基坑支护、止水帷幕、地基处理、抗拔等重要任务,由于基桩属于隐蔽工程,难以判断其是否符合设计要求,因此对基桩进行检测尤为重要。基桩动测技术作为能够检测出基桩完整性和极限承载力的有效手段引起了众多学者的广泛研究,目前关于基桩动测的数值模拟研究方向的成果很多,但是由于土体对应力波影响的复杂性,土体本构关系的非线性,数值模拟与真实情况的匹配度有限。本文以模型桩实测信号为基
由于控制系统在现代生产生活中的应用越来越重要,人们对其安全性和可靠性也越来越重视。然而,当系统中的执行器、传感器等部件发生故障时,轻者会降低控制系统的性能,严重时甚至会导致灾难性事故的发生。因此,容错控制得到了很多学者的关注,在过去的几十年中取得了一系列的研究成果。值得注意的是,多数已有的结果仅能保证系统的一般稳定性,即所设计的系统性能有可能在时间无穷时才会达到,对于系统性能并没有到达时间的要求。
近年来建筑施工安全事故频发,事故起数和死亡人数持续上升,给社会带来了巨大损失和恶劣影响。隐患是导致事故发生的主要原因,隐患排查治理工作的实行,能够有效消除隐患,从源头上遏制事故的发生。为此,国家大力推行安全风险隐患排查防控工作,然而,建筑施工隐患排查治理工作的效果仍然有待提高。对建筑施工隐患排查治理进行绩效评估,可以为建筑施工隐患排查治理工作的持续改进提供决策支持,提高隐患排查治理体系的运行效率,
随着伺服行业的不断发展,作为伺服电机主要组成部分的编码器在高精度场合的作用越来越重要。对于木材加工和纺织等对加工精度以及生产成本要求较高的行业来说,光电编码器虽然精度可以满足加工要求但成本过高,而磁电正余弦编码器通过对测得的正余弦信号进行合理的偏差补偿以及细分解码可以得到高精度的转子角度,相对于光电编码器来说成本很低且可以满足纺织等行业的精度要求,具有良好的发展前景。本文首先根据磁电编码器的工作原
随着互联网的迅猛发展,众多电子商务平台迅速崛起。由于各个平台产品种类繁多,顾客在选择产品时经常会出现购买多件商品的情况。而每件商品的形状尺寸千差万别,顾客购买件数也不尽相同,这些情况都加大了仓库的工作难度。如何管理各类打包材料并将其与对应的商品关联起来,如何在包装商品时快速、合理地选择合适的包装材料,成了现实中重要又棘手的问题。且这一过程不仅会降低工作效率,而且有可能因为包装不当使货物出现问题。此
随着集成电路产业的发展以及其在常用耗材上的广泛应用,随之而来的耗材管理和安全问题也越来越突出。耗材管理芯片经常受到恶意破解攻击,其中主要手段就是功耗分析攻击。目前掩码技术是主流的防御功耗分析的方法,但是传统的布尔掩码如果不占用大量的存储资源就不能做到全随机。而且采用这些方案的耗材芯片无法防御芯片逆向工程破解的问题。同时高端的耗材芯片对使用时的通用性和灵活性都有较高要求,而传统方案受面积约束往往将芯
本文以阿里巴巴采用双重股权结构赴美上市为案例,首先简要介绍了阿里巴巴集团及其合伙人式的双重股权结构,然后从控制权争夺视角,专用性人力资本视角、资本市场视角和行业竞争视角,四个方面内外兼顾,客观全面的从外部环境和内部治理分析了阿里巴巴采用双重股权结构赴美上市的原因。在控制权争夺和专用性人力资本视角分别采用了事件分析法和KSA模型,采用数据和图表进行了详尽的分析。其次从阿里巴巴集团上市以后公司治理、业
目的寻找肾细胞癌伴静脉侵犯患者的生存影响因素,建立nomogram模型预测临床肾癌伴静脉侵犯患者的生存时间及生存概率。方法通过SEER数据库（Surveillance Epidemiology and End Results）下载1975-2016年诊断的222157例肾恶性肿瘤患者的临床资料,筛选后得到肾细胞癌伴静脉癌栓病例16703例。查找同济医院泌尿外科2009-2019年收治的202例肾肿