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Salen型化合物及其衍生物作为一种四齿配体,在配位化学领域占有重要的位置。它们具有独特的性质及多样的结构,例如,它们可以作为金属酶活性中心模型,可以作为催化剂应用于各种有机反应,可以作为非线性光学材料,并且还可以应用到分析化学、磁学及生物化学等领域。对于具有对称结构的Salen型配体及其配合物已有大量的报道和研究,此类化合物能与大多数金属离子配位生成稳定配合物。而不对称的Salen型化合物则较为少见,通过苯环上不同取代基的引入,可以有效地控制配体的电子效应以及空间立体效应。不对称构造可以使结构产生更多的变化和无限的配位聚合物,并可能发掘出新的特征和更好的对映选择性。而Salamo配体作为一种重要的新型Salen型化合物,设计并合成不对称Salamo配体具有重要的意义。此外,为了有效地控制超分子自组装,将不同的溶剂分子引入到Salamo配体中,同样会对超分子结构产生不同程度的影响。 本论文中,首先合成了1,2-二胺氧乙烷中间体;继而使1,2-二胺氧乙烷跟不同的水杨醛衍生物反应,得到单肟产物;再进一步与其它水杨醛衍生物反应,合成了四种不对称的Salamo型配体:5-甲氧基-4-氯-2,2-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚(H2L1)、5-甲氧基-4,6-二溴-2,2-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚(H2L2)、4-溴-6-羟基-2,2-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚(H3L3)和5-甲氧基-6-羟基-2,2-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚(H3L4)。最后通过红外光谱、紫外-可见光谱和荧光光谱等一系列物理化学分析测试手段对所得配体进行相关性质表征。 同时,用以上合成的4种配体与 Ni(OAc)2·4H2O、Co(OAc)2·4H2O、Cu(OAc)2·H2O和Zn(OAc)2·2H2O分别反应,采用自然挥发法,共培养出2个配体和8个配合物单晶。它们分别为配体 H2L1和 H3L4单晶以及配合物[{NiL1(H2O)(μ-OAc)}2Ni]·H2O(1)、[{NiL1(EtOH)(μ-OAc)}2Ni]·EtOH·H2O(2)、[{NiL1(n-PrOH)(μ-OAc)}2Ni]·n-PrOH·H2O(3)、2[{NiL1(n-butanol)(μ-OAc)}2Ni]·2n-butanol·H2O(4)、[Co2(L2)2]·CH3COCH3(5)、{[Cu2(L3)2]n}(6)、[Cu2(L4)2](7)、[{Zn2L4(CH3OH)(μ-OAc)}2](8)单晶,并通过 X-射线单晶衍射法确定了它们的化学组成以及空间结构。相关的晶体学数据如下: H2L1:化学组成为C17H17ClN2O5,分子量为364.78,属于Monoclinic,空间群Pc,晶胞参数:a=10.4013(13)?,b=4.5863(5)?,c=18.125(2)?,β=100.887(2)°,V=849.09(17)?3,Z=2,R1=0.0675,wR2=0.1019; H3L4:化学组成为C17H18N2O6,分子量为346.33,属于Monoclinic,空间群P2(1)/n,晶胞参数:a=4.8429(4)?,b=10.2315(8)?,c=33.291(3)?,β=92.154(1)°,V=1648.4(2)?3,Z=4,R1=0.0557,wR2=0.0740; 配合物1:化学组成为C38H44Cl2N4Ni3O18,分子量为1091.80,属于Monoclinic,空间群P(2)1/c,晶胞参数:a=10.8900(9)?,b=16.8501(15)?,c=15.1809(13)?,β=125.940(2)°,V=2255.4(3)?3,Z=2,R1=0.0659,wR2=0.1351; 配合物2:化学组成为C46H62Cl2N4Ni3O20,分子量为1238.03,属于Triclinic,空间群 P-1,晶胞参数:a=10.6150(9)?,b=11.9079(10)?,c=12.4401(11)?,α=75.6740(10)°,β=66.7070(10)°,γ=88.521(2)°,V=1394.8(2)?3,Z=1,R1=0.0614, wR2=0.1405; 配合物3:化学组成为C50H72Cl2N4Ni3O20,分子量为1296.15,属于Triclinic,空间群 P-1,晶胞参数:a=10.7360(9)?,b=12.2201(11)?,c=12.3969(12)?,α=102.6810(10)°,β=112.370(2)°,γ=90.4360(10)°,V=1459.8(2)?3,Z=1,R1=0.0785, wR2=0.2039; 配合物4:化学组成为C154H212Cl6N12Ni9O54,分子量为3836.45,属于Triclinic,空间群P-1,晶胞参数:a=15.347(1)?,b=16.665(1)?,c=19.393(2)?,α=67.854(1)°,β=80.978(2)°,γ=73.714(1)°,V=4402.4(7)?3,Z=1,R1=0.0965,wR2=0.2360; 配合物5:化学组成为 C37H34Br4Co2N4O11,分子量为1148.18,属于 Monoclinic,空间群P2/c,晶胞参数:a=9.1396(7)?,b=12.1249(14)?,c=19.0329(18)?,β=92.7780(10)°,V=2106.7(4)?3,Z=2,R1=0.0753,wR2=0.1461; 配合物6:化学组成为 C18H16Br2Cu2N2O6,分子量为643.23,属于 Triclinic,空间群P-1,晶胞参数:a=5.3549(2)?,b=9.2637(8)?,c=11.2141(9)?,α=72.385(1)°,β=84.174(3)°,γ=76.304(1)°,V=514.86(6)?3,Z=1,R1=0.0594,wR2=0.1518; 配合物7:化学组成为C20H22Cu2N2O8,分子量为545.48,属于Monoclinic,空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=5.2234(5)?,b=15.317(2)?,c=12.976(1)?,β=100.294(1)°, V=1021.5(2)?3,Z=2,R1=0.0348,wR2=0.0822; 配合物8:化学组成为C40H44N4O18Zn4,分子量为1130.27,属于Triclinic,空间群P-1,晶胞参数:a=8.0608(5)?,b=9.6381(7)?,c=16.4442(14)?,α=73.476(1)°,β=86.947(2)°,γ=65.870(1)°,V=1114.88(14)?3,Z=1,R1=0.0550,wR2=0.0822。