氨基苯乙酮类Schiff碱配体及其金属配合物的合成、表征、晶体结构及其光谱性质研究

来源 :兰州交通大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:flash021
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4-氨基苯乙酮与O-苄基羟胺盐酸盐、盐酸羟胺盐反应合成了两种新的中间体,将这两种中间体与含不同取代基的水杨醛反应,得到四种Schiff碱有机配体,它们分别是:1-(4-{[(3-甲氧基-2-羟苯基)亚甲基]氨基}苯基)乙酮O-苄基羟胺肟配体(HL1)、1-(4-{[(5-甲氧基-2-羟苯基)亚甲基]氨基}苯基)乙酮O-苄基羟胺肟配体(HL2)、1-(4-{[(5-甲基-2-羟苯基)亚甲基]氨基}苯基)乙酮羟胺肟配体(HL3)、1-(4-{[(2-羟苯基)亚甲基]氨基}苯基)乙酮羟胺肟配体(HL4)。将四种配体与Zn(OAc)2·2H2O,Cu(OAc)2·H2O,Co(OAc)2·4H2O等过渡金属盐反应,得到7个Schiff碱过渡金属配合物。通过X-射线单晶衍射的方法确定了Schiff碱金属配合物的化学组成及结构,并获得以下单晶数据:[Zn(L12]、[Co(L12]、HL2、[Zn(L22]、[Cu(L32]和[Zn(L42]、[Cu(L42]、[Co(L42]。用元素分析、红外光谱、紫外光谱等对Schiff碱有机配体及其金属配合物进行表征。得到的Schiff碱过渡金属配合物的结构相似,都是单核四配位的,金属离子与配体配位比均为2:1。测定荧光光谱发现,配体中加入Zn(Ⅱ)离子后,荧光明显增强,是由于配体与Zn(Ⅱ)离子配位使配体的刚性增强,从而荧光增强;加入Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)离子后,荧光出现淬灭,由于Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)离子的d电子层未完全充满,会有d-d跃迁发生,d-d跃迁的能量较低,表现出来的就是荧光淬灭。配合物1:化学式C46H42ZnN4O6,Mr=812.20,单斜晶系,空间群C2/c,a=17.1669(9)?,b=15.6008(10)?,c=29.9436(17)?,α=90.00°,β=99.934(2)°,γ=90.00°,Z=8,V=7899.2(8)?3,R1=0.0999,w R2=0.1893;配合物2:化学式C46H42CoN4O6,Mr=805.76,三斜晶系,空间群P-1,a=11.5614(4)?,b=12.0566(4)?,c=15.0657(5)?,α=75.5470(11)°,β=77.0137(12)°,γ=88.7316(13)°,Z=2,V=1980.27(12)?3,R1=0.0555,wR2=0.1211;配体3:化学式C32H22N2O3,Mr=374.42,正交晶系,空间群P212121,a=5.9839(5)?,b=7.7192(6)?,c=41.204(3)?,α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,Z=4,V=1903.3(3)?3,R1=0.0485,wR2=0.1250;配合物4:化学式C46H42ZnN4O6,Mr=812.20,单斜晶系,空间群P21/c,a=13.3297(5)?,b=11.6426(4)?,c=25.6821(10)?,α=90.00°,β=95.3010(10)°,γ=90.00°,Z=4,V=3968.6(3)?3,R1=0.0555,w R2=0.1163;配合物5:化学式C32H30CuN4O4,Mr=598.16,三斜晶系,空间群P-1,a=10.651(6)?,b=11.321(6)?,c=12.992(7)?,α=107.989(15)°,β=94.684(14)°,γ=104.694(14)°,Z=1,V=1419.3(13)?3,R1=0.0878,wR2=0.2036;配合物6:化学式C30H26ZnN4O4,Mr=571.92,单斜晶系,空间群C2/c,a=16.0747(4)?,b=19.2092(4)?,c=16.7140(5)?,α=90.00°,β=93.1240(10)°,γ=90.00°,Z=8,V=5153.3(2)?3,R1=0.0337,w R2=0.0849;配合物7:化学式C30H26CuN4O4,Mr=570.09,单斜晶系,空间群P21/c,a=15.5861(8)?,b=10.6367(4)?,c=7.9536(4)?,α=90.00°,β=104.220(2)°,γ=90.00°,Z=2,V=1278.18(10)?3,R1=0.0401,wR2=0.1154;配合物8:化学式C30H26CoN4O4,Mr=565.48,单斜晶系,空间群C2/c,a=16.0520(5)?,b=19.1890(5)?,c=16.7292(4)?,α=90.00°,β=93.0640(10)°,γ=90.00°,Z=8,V=5145.6(2)?3,R1=0.0400,w R2=0.0932;
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