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水溶液氯化法是从汽车废催中回收铂族金属最重要的方法之一，其具有设备简单、投资少、回收周期短等优点而被广泛应用。但这种方法的缺点是浸出渣中贵金属含量过高，浸出渣中铂族金属含量仍然高达80-100g/t，达不到废弃的要求。针对这一问题，本文在大量资料的基础上，通过分析贵金属残留过高的可能原因，较系统地研究了氧化焙烧、碱焙烧、还原、及氧化焙烧结合还原等预处理措施对铂族金属氯化浸出率的影响，探究了贵金属残留的机制。 研究表明:氧化焙烧预处理虽然对打开C、有机物对铂、钯、铑的包裹都有一定的效果，但焙烧过程使得铂、钯、铑的氧化更为严重，和未预处理相比，浸出率反而降低。 碱焙烧预处理虽然在一定程度上打开了汽车废催载体材料对铂、钯、铑的包裹，但预处理过程也带入其他不利因素，如高温条件下更多的铂族金属被氧化，新生成物对铂族金属的二次包裹，甚至对溶液中的铂族金属络离子具有吸附作用。这些因素都降低了铂族金属的浸出率。 硼氢化钠还原预处理可显著提高汽车废催中铂、钯、铑的浸出率，较之未经预处理的汽车废催，硼氢化钠预处理的汽车废催中铂、钯、铑的浸出率分别提高了11、18、42个百分比，达到了113％、104％、90％。硼氢化钠还原预处理在一定程度上可将汽车废催中被氧化的铂族金属氧化物还原成铂族金属单质，提高浸出率。但还原程度并不是越大越好，一定程度的还原即能使可被还原的铂族金属基本被还原，过度还原可能导致其它和铂族金属无关的氧化物的还原，但却不能使铂族金属的浸出率明显提高。 氧化焙烧结合还原的复合预处理可在一定程度上打开C、有机物对汽车废催的包裹，同时还可使得过程中部分被氧化的铂族金属得到还原，有利于铂族金属的浸出。汽车废催经800℃焙烧3小时，再经硼氢化钠还原还原后，汽车废催中铂、钯、铑的氯化浸出率分别可达90.33％、93.55％、63.27％。