离子色谱法分析季铵盐和季膦盐阳离子的研究

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本文以离子交换色谱法为主要分析方法,结合固相萃取的样品前处理技术,采用电导检测器检测,对常见离子液体阳离子四甲基铵、四乙基铵、四丙基铵、四丁基铵、四丁基膦液体阳离子进行了分离测定,其目的是发展简单快速的固相萃取-离子交换色谱分析离子液体阳离子的新方法。研究内容主要包括以下三个部分:首先,采用离子色谱-直接电导检测的方法对四丁基铵阳离子进行了系统的研究,考察了色谱柱、淋洗液、柱温及流速对测定结果的影响,并对相关保留规律进行讨论。以羧酸型阳离子交换色谱柱为固定相,以3 mmol/L甲烷磺酸-40%乙腈为流动相,流速1 m L/min,柱温40℃,目标离子可在4 min内被检测。检出限(S/N=3)为0.82 mg/L,相对标准偏差(n=5)(保留时间和峰面积)分别为0.09%和1.10%。用此方法测定实验室合成样品中的四丁基铵阳离子,回收率为98%~100.1%。本方法可满足离子液体样品的检测要求。其次,发展了一种固相萃取富集净化,离子色谱-电导检测法同时分析水样品中四丁基铵、四丁基膦阳离子的方法。样品首先经SCX型固相萃取柱富集净化,0.02mmol/L盐酸-98%甲醇(v/v)洗脱,采用羧酸型阳离子交换柱在室温下,流动相为3mmol/L甲烷磺酸-20%乙腈(v/v)、流速1.2m L/min进行分析,在此条件下,四丁基铵、四丁基膦阳离子的分离度达到2.059,分别在11min和14min被检测。固相萃取的回收率达到97.1%,所得线性回归方程分别为y=0.0142x-0.0132和y=0.0195x-0.0265,相关系数分别为r=0.9996和r=0.9997,检出限(S/N=3)分别为0.502 mg/L和0.448 mg/L,保留时间的相对标准偏差分别为1.22%和1.23%,峰面积的相对标准偏差分别为0.24%和0.25%,平均加标回收率为94.8~103.2%,此方法具有检测灵敏度高,可靠性好的优点,可满足实际工作需求。最后,提出固相萃取–离子交换色谱法分析环境水样中四甲基铵、四乙基铵、四丙基铵、四丁基铵阳离子。用强酸型阳离子交换萃取小柱进行样品分离和富集。用盐酸和甲醇的混合溶液洗脱目标物,洗脱液经处理进行色谱分析。色谱检测条件为:3mmol/L草酸-20%乙腈(v/v)为流动相,流速1.2m L/min,进样量20μL,在室温下,分离良好。目标物在1.74~100mg/L范围内有良好的线性关系,检测下限为0.522mg/L。回收率大于97%。样品在24h内稳定性良好。该方法操作简单,成本低,可用于环境水样中四甲基铵、四乙基铵、四丙基铵、四丁基铵阳离子的分析检测。
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