含混配原子的二茂硒醚的合成与性质研究

来源 :南京工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liujunqiang6455314
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随着近年来二茂铁作为电化学识别主体分子的研究不断深入,二茂铁衍生物作为多通道的分子探针研究也不断兴起,基于二茂铁的荧光分子探针可通过荧光和电化学等通道响应客体分子,具有选择性好,灵敏度高等优点。目前此类化合物大多使用O、S、N作为配位原子,对于含硒的二茂铁衍生物的分子探针研究还极为少见,而硒原子由于具有明显的与过渡金属结合的能力,有望提高对过渡金属的选择性,我们希望通过Se构建一系列具有光电多通道响应的荧光分子探针,提高分子探针的选择性,探寻这类化合物作为电化学和荧光识别主体分子的可行性。在荧光信号基团的选择上,具有刚性结构、电子离域的化合物,如芳香类化合物—蒽、苯并噻唑是良好的荧光基团。  本文合成了含蒽环、苯并噻唑的硒醚L1-L4,并通过质谱、核磁进行了表征,均得到了单晶结构,同时对配合物进行了系统性研究,这些配体与过渡金属形成的配合物中,C5和C6得到了单晶结构。  本文对所合成的配体和配合物进行了电化学、紫外和荧光性质研究。通过荧光、紫外、电化学性质测试发现L1和L2可以作为Cu2+多通道分子探针,仅仅只有Cu2+会导致荧光增强。电化学和紫外实验证明,滴加Cu2+,氧化了二茂铁基团,形成Cu+配合物。配合物Cu2Br2(L2)2(C5)和Cu2l2(L2)2(C6)与配体L2相比,二茂铁的半波电位产生了很大的阳极位移,△E1/2分别为478mV和482mV。
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