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近年来,新型的硫酸根自由基高级氧化工艺(SR-AOPs)已成为国内外的研究热点,已有研究表明SR-AOPs能够对药物及个人护理品(PPCPs)进行有效降解。然而,广泛存在于自然水体中的氯离子(Cl-)会影响SR-AOPs降解体系,甚至还有可能产生氯代副产物。因此,研究Cl-对SR-AOPs降解PPCPs的影响对评价降解过程中的潜在风险有着重要意义。本研究选取了苯扎贝特(BZF)和卡马西平(CBZ)两种目标药物,探究了两种UV/过硫酸盐体系中Cl-对两种药物的降解效能及产物的影响。研究结果表明,在UV/过二硫酸盐(UV/PDS)体系中,低浓度的Cl-(<1.0mM)可将SO4·-转化为OH·和Cl·,OH·和Cl·与BZF的反应活性较高,因而促进了 BZF降解,而过量Cl-(>1.0 mM)可将OH·和Cl·进一步转化为Cl2·-,Cl2·-与BZF反应活性较低因此抑制了 BZF降解;对于CBZ来说,由于其与Cl2·-的反应活性较高,因而在Cl-过量后仍然表现出促进作用。Cl2·-在酸性条件下占优势,OH·在碱性条件下占优势,导致了 BZF在pH<7前表现为促进作用而pH>7后表现出抑制作用;而易与C12·-反应的CBZ在酸性条件下也观察到较高的降解速率。此外,将模型化合物苯甲酸(BA)的实验和模拟降解速率进行拟合,结果显示四种自由基的贡献作用变化趋势与其稳态浓度变化趋势相一致,同时,OH·也被证明在降解过程中一直起到明显的贡献作用。在UV/过一硫酸盐(UV/PMS)体系中,四种自由基浓度随Cl-浓度变化趋势均与UV/PDS体系中变化趋势相一致。无UV实验证明了当Cl-为100 mM时体系内产生的高浓度次氯酸(HOCl)能够加速目标物的降解。在白由基与非自由基降解途径的共同作用下,BZF在Cl-浓度为0.01-10 mM时呈现变化幅度较小的先上升后下降趋势,而CBZ则呈现持续上升趋势;当Cl-为100mM时,两者的降解速率均明显增大。pH由3增至9过程中,SO4·-和OH·浓度缓慢增大,pH>9后则迅速增大;Cl·-和Cl2·-浓度随pH的升高而降低。同时,酸性条件有利于HOCl产生,加快目标物的降解。两种降解途径共同导致了 pH由11减小到5的过程中,BZF和CBZ的降解速率不断降低,而pH=3时两种目标物的降解速率则有所回升。在UV/PDS/Cl-体系中几乎没有检测到氯代副产物,表明该体系内目标物的降解主要以氧化反应为主。而在UV/PMS/Cl-体系中,Cl-浓度过量时两种目标物均有氯代产物被检测到,说明体系内发生氯取代反应,这是由于此时体系内有大量HOCl生成。