【摘 要】
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在该论文中,研制了几种不同二亚胺配体NiCl配合物,并与TiCl复合负载制备了新型齐聚-原位共聚催化剂,催化单—乙烯聚合有比较高的活性,能制备不同支链结构的聚乙烯.复合负载催
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在该论文中,研制了几种不同二亚胺配体NiCl<,2>配合物,并与TiCl<,4>复合负载制备了新型齐聚-原位共聚催化剂,催化单—乙烯聚合有比较高的活性,能制备不同支链结构的聚乙烯.复合负载催化剂发挥高新的最佳聚合条件是:先加入AlEt<,2>Cl反应半小时,然后再加入AlEt<,3>反应一个小时.反应温度是40℃.实验结果显示,较大位阻配体的复合催化剂的催化效率较高,聚合产物的相对分子质量较大,小位阻配体的复合催化剂的聚合产物支化度较高.用配体(L<,1>)制备的复合金属催化剂其产物的支化度高达8.6支链数/1000C,而其他的配体的复合金属催化剂其产物的支化度在2-4之间.复合负载催化剂制备的聚乙烯的相对分子质量、密度、熔融温度和结晶度随后过渡金属催化剂、聚合温度、聚合溶剂、复合催化剂中Ni/Ti摩尔比的不同而有很大的差别.<13>C-NMR的测试表明复合催化剂催化单一乙烯聚合的产物是带有不同支链范围的支化聚乙烯.支链的类型、支化度随反应条件、后过渡金属催化剂配体的选择、聚合溶剂体系的选择以及催化剂组成的不同而不同.通过TG研究了聚合产物的热稳定性,不论催化剂是否加入了第三组分,它们的聚合产物的热重分析曲线基本一致.通过X-射线衍射(WAXD)表征了聚乙烯的晶型,证明了制得的聚乙烯均为正交晶系结晶的聚合物.SEM观察到聚乙烯产物的颗粒形态为球形或类球形,表明有较好的颗粒形态.
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