【摘 要】
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采用Sc(OTf)为催化剂,在HO-MeCN(1:10)共溶剂系统中首次实现了水相中的Hosomi-Sakurai反应,在反应中底物的活泼氢不需要保护,水合物为底物时反应也可以顺利进行.发现不含有氟
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采用Sc(OTf)<3>为催化剂,在H<,2>O-MeCN(1:10)共溶剂系统中首次实现了水相中的Hosomi-Sakurai反应,在反应中底物的活泼氢不需要保护,水合物为底物时反应也可以顺利进行.发现不含有氟的甲磺酸(MeSO<,3>H)、芳香族磺酸(ArSO<,3>H)和樟脑磺酸(CSA)对于羰基化合物与烯丙基硅烷的加成反应有很好的催化作用,含有强吸电子的氟并不是构成催化剂的基本要素.用MsOH"in situ"产生的TMSOMs为催化剂,在温和的条件下,实现了催化的三组分SMS反应,以较高产率一步合成了一系列含有三键和双键官能团的高烯丙基醚化合物.论文合成了以联二萘为骨架的C<,2>对称的轴手性配体3,3-双苯代联二萘酚(S)-44和非C<,2>对称的轴手性配体3-苯代联二萘酚(S)-49和3-氟代联二萘酚(S)-51.采用两条路线合成了中心手征性配体(R,R)-62.以(S)-44、(S)-49和(S)-51与TiCl<,2>(O-iPr)<,2>生成的络合物作为催化剂,对醛和活泼醛酯的烯丙基化反应进行了研究.以(R,R)-62-Ti(O-i-Pr)<,2>为催化剂,对醛与三甲基硅氰的不对称加成反应进行了研究.
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