馏分油吸附脱硫生物炭的制备与评价

来源 :西南石油大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qzccj
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
由炼厂生产的直馏汽油、常二线轻柴油、常三线重柴油以及FCC汽油、FCC柴油等馏分油,是车用汽柴油的主要调和组分,其中的含硫化合物燃烧生成的SOx引发了严重的大气污染,因此对馏分油进行深度脱硫生产低硫车用汽柴油具有重要意义。传统的加氢脱硫(HDS)可有效去除馏分油中大部分硫化物,但需要高温高压操作,存在氢耗量大、噻吩等大分子硫化物加氢脱除困难等问题,而吸附、氧化、萃取、烷基化等非加氢脱硫法操作条件缓和、易脱除噻吩等大分子硫化物。其中吸附法通过选择性吸附脱硫,降低硫含量的同时便于液-固分离,吸附剂可再生循环使用。天然生物质是一种资源丰富、廉价环保、含碳量高的吸附剂原料,能制成大表面积、孔隙率高、多含氧官能团的生物炭吸附剂,并广泛用于污染物的吸附脱除。本文对制备的各种生物质炭进行结构表征评价,筛选出性能优异的木质素炭吸附剂,对木质素炭用于含硫模拟油和馏分油的吸附脱硫进行了研究。实验以木屑、玉米秆、松叶、老人葵叶、紫茎泽兰、纸箱、甘蔗、椰壳、油枯、木质素等12种废弃生物质为原料,使用KOH、ZnCl2和H3PO4三种化学活化剂,采取高温成炭法制备了一系列生物炭,用于DBT模拟油和真实柴油脱硫实验。实验结果表明:KOH的活化温度最高,成炭后吸附效果最好,但炭收率最低;首次发现了生物质中木质素含量越高,炭收率越高,脱硫效果越好;纯木质素成炭的脱硫效果优于上述的生物质炭,而且木质素灰分更少、碳占比更大。进而分离生物质中的纤维素和木质素两种成分,通过结构和热重分析得出木质素的分解温度高于纤维素,且热稳定性更强。因此,后续实验将木质素作为炭源。本文首次使用邻苯二甲酸氢钾(KHP)作为化学活化剂,对木质素进行活化制炭,并将其应用于馏分油脱硫实验研究。采用傅里叶红外光谱(FT-IR)和Boehm滴定,定性和定量分析了炭表面的含氧极性基团的变化;用扫描电镜(SEM)/透射电镜(TEM)和孔结构测定仪(BET-NLDFT),从宏观和微观两方面分析了炭内部的孔状结构性质;用热重法(TG/DTG)分析了木质素裂解成炭的全过程。实验结果表明:KHP加入质量是木质素的2倍时(即LC-2),在800℃下活化1h,其炭表面酸值和羰基数量最多,分别为1.07mmol/g和0.83mmol/g,比表面积最大912m2/g,总孔体积0.365cm3/g,微孔(<2nm)占比60.3%,其次为LC-3和LC-1。将得到的3种木质素炭对DBT模拟油进行一系列的吸附实验,重点对浸渍比、活化温度、浸渍时间等制备条件,吸附时间、炭油比和模拟油初始硫含量等吸附脱硫条件进行优选,并作用于真实馏分油,对比了复杂环境中吸附脱硫的选择性和适应性,依据Langmuir和Freundlich两种模型绘制了等温吸附曲线,分析了吸附脱硫原理。实验结果表明:将浸渍比为2:1的木质素/活化剂混合物浸渍12h,置于800℃的温度下煅烧活化1h,冷却干燥后即得到木质素活性炭吸附剂。取0.1g吸附剂加入到10mL初始硫含量为500μg·S/g的DBT模拟油中,在30℃下吸附4h,脱硫率高达98.8%,测得饱和吸附硫容41.7mg·S/g。对复杂硫环境的馏分油脱除适应性不及模拟油,但对富含DBT的常二线馏分油脱除效果好于直馏汽油和FCC汽油,其中对DBT吸附选择性强于T和BT。吸附过程经拟合与Langmuir等温吸附方程更为契合,说明此吸附过程偏向于单分子层吸附,大比表面积和高极性基团能提供更多吸附位点和更强吸附力,吸附效果越好。
其他文献
迁移方程理论针对大块物质中,由于粒子等运动所产生的微观效应综合所致的宏观迁移现象规律的研究.它是包含积分和微分的一种形式复杂的方程.迁移方程按区域划分可分为:半空间
工业化进程的加快在提高人们生活便利性的同时也带来一系列环境问题,其中重金属污染因其具有毒性危害大、生物富集性强等特点越来越受到人们的关注。河流所接纳的污/废水中含
就裁量基准的制定程序而言,是否有必要采用公众参与一直受到学者们的关注,理论界经历了从早期的肯定态度到现如今的开放态度。目前来看,对于裁量基准制度而言,理论界认为公众参与应当是一项非强制性的程序要求。尽管理论界给出了自己的判断,但有关裁量基准实践领域的公众参与实际情况目前还没有进行过较为深入的研究,这就导致理论与现实是否相符没有得到过验证,而且也有可能影响我们思考如何改善裁量基准制定过程中的公众参与
在国家大力促进工业互联网、云计算、大数据、人工智能等新一代信息技术与制造业深度融合,并为此推出一系列“提速降费”政策以推进网络提速降费、增强网络基础能力的背景下,
金刚石中的氮空位色心(NV色心)因其独特的光/电磁特征和优异的电子学性质,使其在弱磁场等精密物理量的测量以及下一代电子器件有着可观的应用前景。无论是在下一代电子器件还
非局部扩散方程在材料科学、种群动力学、流行病学等领域有着重要的应用.本论文主要研究如下非局部扩散方程ut(x,t)=∫RN G(x,y)u(y,t)dy-u(x,t),x∈RN,t>0.这里G是非负的扩
措勤构造上位于中部拉萨地块,区内广泛分布晚中生代火山岩及相关侵入岩,尽管前人对区内花岗岩和火山岩进行过不同程度的研究,但对区内火山岩的时代归属、火山岩与侵入岩的成
随着证券市场的快速发展,公众对信息披露质量的要求越来越高,但证券市场中信息不对称现象普遍存在,容易导致投资者参与市场的投资热情下降,阻碍证券市场的健康发展。我国监管
月海由火山熔岩流填充大型环形盆地或低地形成。月海玄武岩覆盖月球表面积的~1 7%,占月壳体积的~1%。月海玄武岩矿物组成反映了源区的化学成分和岩浆的结晶环境,对研究月球热演
苄氧胺盐酸盐及其系列化合物是一类O-取代烷基羟胺类化合物,可作为苄氧胺基化试剂,在医药和农药领域得到广泛应用。目前它们的合成工艺主要采用盐酸羟胺法,存在反应步骤长、