Zn-MOF-74材料及其衍生物对铀吸附性能的研究

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近年来,核能事业的急剧发展使得世界各国对铀资源的需求量大大增加。在铀开采过程中,含铀废水严重影响周围环境的生态平衡并危及人类健康,因此去除及再利用含铀废水中的铀显得尤为重要。金属有机框架化合物---Zn-MOF-74因具有高孔隙率、高比表面积、形状可调和配位结构多样化等有优点,成为最佳的吸附材料之一。本文以以Zn作为金属中心和2,5二羟基对苯二甲酸为有机配体,分别采用溶剂热法和快速合成法合成了微孔Zn-MOF-74晶体材料(A-1)和微孔-介孔Zn-MOF-74纳米材料(A-2);通过负载不同比例具有光活性的香豆素制备11.7%、20.6%、28.2%和35.7%香豆素功能化-微孔-介孔Zn-MOF-74纳米材料(A-3系列)。采用N2的吸附/脱附、FTIR、XRD、TG等表征手段对A-1、A-2和A-3系列材料进行表征。探讨了溶液p H、接触时间、温度、铀的初始浓度和解析液对A-1和A-2材料吸附铀性能的影响,分析A-1和A-2材料对铀吸附的吸附模型和吸附规律。研究了紫外光和解析液对A-3系列样品对铀吸附的影响,分析了A-3系列材料对铀的光控吸附和释放行为。实验结果表明样品A-1和A-2表面的吸附位点与铀酰离子进行配位,并且吸附过程是自发进行。样品A-1和A-2对铀的吸附行为符合拟二级动力学模型和Langmuir等温吸附方程,理论上属于化学吸附行为而且是单分子层吸附。但样品A-2的最大吸附量(312mg/g)是样品A-1的1.64倍,这说明Zn-MOF-74的微孔-介孔结构完全有利于提高对铀酰离子的吸附能力。在实验的最佳条件下,样品A-3系列对铀的吸附容量依次为360mg/g、356mg/g、350mg/g和280mg/g,对比发现负载香豆素后,会提供较多的吸附位点,有利于增强对铀吸附能力,吸附量提高了15%。当紫外灯光照后,A-3系列样品会进行光二聚作用,将吸附铀的“开关门”关上,使吸附能力减弱,对铀的吸附容量依次为360 mg/g、325 mg/g、300 mg/g和245 mg/g。用0.1MHCl对吸附过铀的样品A-3:28.2%wt的洗脱效果较好,洗脱率高达80%;当样品A-3:28.2%wt在320nm波长的紫外光照射后,洗脱效率只有60%,这说明有20%的铀(大约70mg/g)被储存起来;当在250nm波长的紫外光照射后,洗脱效率只有20%,因此实现了光对铀的吸附和释放。综上所述,将吸附剂做成微孔-介孔结构有利于提高铀的吸附能力;而将材料进行香豆素功能化以后,大大地增强对铀的吸附能力。该研究将会为以后铀吸附的研究提供了可借鉴的思路和有效途径,并指出了一种通过光照实现铀的储存和释放的方法和技术。
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