复合碳基固体酸催化剂的制备及应用

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如今,能源与环境问题备受关注,社会大力倡导化工产业的绿色化。固体酸作为一类环境友好的催化剂,在化工领域有着广泛的应用。近年碳基固体酸作为全新的材料备受关注,针对文献报道的碳基固体酸比表面积低,酸性小,机械性能不佳等缺点,本文采用活性炭为载体,腐植酸为碳源,制备出了复合碳基固体酸催化剂,并对其进行了结构表征。考察了复合碳基固体酸对缩合反应、烷基化反应以及Mannich反应的催化性能。   采用IR、NH3-TPD、BET、TG、XRD等分析手段对制备的复合碳基固体酸进行了表征,并对其表面酸量采用化学中和滴定法进行测定,结果表明:本复合碳基固体酸催化剂含有-SO3H,且有较宽的酸性分布,酸值达1.32mmol·g-1;拥有较大的比表面积和良好的孔结构,其结构应为碳基固体酸与活性炭复合的芳香稠环的无定型碳结构;拥有较好的热稳定性和溶剂稳定性,在200℃下,水相和非极性溶剂中性质十分稳定。考察了腐植酸负载量、焙烧时间、磺化时间等制备条件对复合固体酸催化剂酸值的影响。适宜的制备条件为腐植酸负载量为16%,478℃左右焙烧90min,加入硫酸量为0.7mol/g腐殖酸,250℃磺化12h。在优化条件下,催化剂比表面积为1144.62m2/g,酸值达到1.32mmol/g。   通过缩合反应、烷基化反应考察了制备的催化剂的催化活性和稳定性。该固体酸催化剂催化缩合反应,产率可达62.1%~83.3%,催化烷基化反应,产率达60%左右。催化剂重复使用四次后,催化活性依然较好。通过Mannich反应制各β-氨基酮,考察了催化剂的立体选择性,结果表明该催化剂有较好的立体选择性。
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