染整助剂中乙二胺四乙酸和二乙烯三胺五乙酸检测方法的研究

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纺织产品从纤维原料到制成品,要经过纤维的生产加工、纺纱织布、染整加工以及成品生产等一系列的生产环节,乙二胺四乙酸(EDTA)和二乙烯五乙酸(DTPA)是工业生产中常用的络合剂(常用其钠盐)。在纺织生产中主要用于络合去除水中的钙和镁等离子,用于水质的软化,也可用于稳定剂和清洗剂。由于EDTA和DTPA与重金属形成稳定的螯合物,难以降解且易在环境中蓄积残留。从而对人体健康和生态环境造成危害。Oeko-tex standard 1000明确规定检测EDTA和DTPA,欧盟委员会颁布的纺织品生态标签(Eco-label)(2002/371/EC决议)要求纺织品中不得含有EDTA和DTPA。目前最常采用的前处理方法为将EDTA和DTPA与重金属离子形成稳定螯合物,然后用液相色谱仪进行定性定量分析,但这种方法不仅络合时间长,得到的分析样液盐含量较高,长期使用严重污染仪器,针对染整助剂中有害物质乙二胺四乙酸(EDTA)和二乙烯五乙酸(DTPA)目前检测方法的不足,本研究根据在酸性条件下使染整助剂中的EDTA和DTPA衍生化成稳定形态酯化物的原理建立了两种前处理方法:(1)创新性的采用酸化处理和酯化反应对染整助剂进行前处理;采用气相色谱-质谱联用技术建立了测定EDTA和DTPA的分析方法;该方法重现性好,检测灵敏度高,可以代替一直存在仪器污染弊端的液相色谱法,为其它领域研究EDTA和DTPA提供数据参考;应用本方法对常用染整助剂样品进行分析,在部分样品中检测出了EDTA。本方法定量限EDTA为0.194 mg/kg和DTPA为9.62 mg/kg,回收率为91.6%~94.9%,相对标准偏差(RSD)为3.5%~5.2%,符合残留物分析的技术指标要求。(2)在沸水中,用正丁醇/乙酰氯混合溶液作为酯化剂,与染整助剂中的EDTA和DTPA发生酯化反应的前处理方法;建立了气相色谱-质谱测定EDTA和DTPA乙酰化物的仪器方法。在阴性样品中添加回收率在91.9%~101%之间,相对标准偏差均小于9.0%(n=8),本方法定量限EDTA为0.498 mg/kg和DTPA为4.86 mg/kg,该方法准确、稳定,可用于染整助剂中EDTA和DTPA残留量的测定。本研究结果显示:染整助剂中EDTA和DTPA的检测限不低于现有的国内外法规标准,可以有效破除国外的技术壁垒,促进我国纺织品出口和保护消费者身体健康。精密度、回收率、线性范围等技术指标达到残留物化学分析指标要求,方法稳定、可靠,可用于染整助剂中有毒有害物质的准确定性定量测定,为纺织品质量监控提供有力的技术支撑。
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