介孔二氧化硅的制备、改性及其在聚合物中的应用研究

来源 :贵州大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:zhangjiakou00
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本论文主要通过采用不同的表面活性剂,应用溶胶-凝胶法制备了不同形貌结构的纳米介孔二氧化硅粒子,以及具有不同稳定性和形貌结构的介孔二氧化硅溶胶。并通过低温氮气吸附与脱附、透射电镜、小角X射线衍射、动态光散射等方法对介孔二氧化硅及其溶胶进行了系统的表征和分析;并将制备的介孔二氧化硅粒子用于负载有机磷成核剂2,2-亚甲基-双(4,6-二叔丁苯氧基)磷酸钠(NA-11)形成复合成核剂,然后用于等规聚丙烯(iPP),探讨对iPP结晶性能和机械性能的影响;同时将介孔二氧化硅溶胶通过实验室喷雾干燥机干燥,将得到的含表面活性剂的有机化介孔二氧化硅用于iPP,探讨有机化介孔二氧化硅对iPP结晶性能的影响。对于纳米介孔二氧化硅的制备,研究了后处理方法(高温煅烧和化学回流)、四乙氧基硅烷(TEOS)以及表面活性剂对介孔二氧化硅形貌结构的影响,研究表明:高温煅烧能够将介孔二氧化硅表面和内孔里的表面活性剂完全去除,得到骨架结构完整稳定的介孔二氧化硅粒子;TEOS用量为5ml时,得到了粒径小于100nm,有序性较好的介孔二氧化硅粒子;以长链烷基(C14-C18)三甲基溴化铵为表面活性剂时,随着烷基链长的增加,介孔二氧化硅粒子由球形向棒状变化,且链长为C16时,得到了具有六方孔道的长程有序的纳米级介孔二氧化硅球形粒子;以长链烷基(C14-C18)二羟乙基甲基溴化铵为表面活性剂,随着烷基链长的增加,介孔二氧化硅粒子由棒状向球形变化,其有序性低于采用三甲基季铵盐为表面活性剂。对于纳米介孔二氧化硅胶体的制备,研究了两个系列:长链烷基(C14-C18)三甲基季铵盐和长链烷基(C14-C18)二羟乙基甲基季铵盐为表面活性剂时,对胶体稳定性以及胶体粒子的形貌结构的影响。研究表明:对于两个系列的表面活性剂,都是随着烷基链长的增加,胶体粒子的粒径减小,胶体的稳定性降低,链长为C14时,胶体的稳定性超过两个月;当链长为C18时,两种胶体粒子都是呈无规的聚集体,当链长为C14和C16时,胶体粒子具有草莓状或蠕虫状的孔道结构。对于纳米介孔二氧化硅在iPP中的应用,研究了纳米介孔二氧化硅、纳米介孔二氧化硅/NA-11复合成核剂以及介孔二氧化硅溶胶喷雾干燥后未除去表面活性剂的有机化介孔二氧化硅对iPP结构与性能的影响。研究表明:纳米介孔二氧化硅的加入能够在一定程度上降低iPP的雾度,提高透光率,纳米介孔二氧化硅/NA-11复合成核剂则更进一步的提高了iPP的结晶性能,当添加3‰球形介孔二氧化硅/NA-11复合成核剂时,复合材料的结晶度达到了44.72%,雾度降到20.3%,透光率提高到了67.8%,弯曲强度相对于iPP提高了26.8%,弯曲模量也相对于纯iPP提高了14.7%。通过喷雾干燥可以调节介孔二氧化硅胶体粒子的聚集体形貌,使得介孔二氧化硅粒子能够以纳米尺度在iPP基体里分散,有机化的介孔二氧化硅在iPP结晶初始阶段大幅度的提高了基体材料的成核密度,使得晶粒细化,缩短了结晶时间,提高iPP的结晶温度和结晶度等相关结晶性能,有机化的介孔二氧化硅能够作为iPP的异相成核点,促进iPP的异相成核。
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