1-取代-1,2,3-三唑羧酸衍生物及其配合物的设计与合成

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1,2,3-三唑类化合物是一类非常重要的五元氮杂环化合物,它们在农药、医药以及化工等领域应用广泛。1,2,3-三唑羧酸衍生物同时具有氮杂环化合物和羧酸类化合物作为有机配体的优点即配位能力很强、配位模式多变,是一类很好的配体。在本课题组研究1,2,3-三唑羧酸衍生物的基础上,本论文将做进一步地研究。基于1,2,3-三唑羧酸衍生物的国内外研究现状,设计合成了几种三唑羧酸衍生物。本论文的主要内容包括:1、三唑羧酸衍生物的合成以3-氨基吡啶、3-氨基苯酚、4-乙酰氨基苯胺、3-氨基苯甲酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯为原料,经过重氮化、叠氮化等步骤合成出相应的有机叠氮,再与含有活泼亚甲基的乙酰乙酸乙酯发生环合反应,最后水解得到6种1,2,3-三唑羧酸衍生物,分别为1-(3-吡啶基)-5-甲基-1//-1,2,3-三唑-4-羧酸、1-(3-羟基苯基)-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸、1-(4-7,酰胺基苯基)-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸、1-(4-氨基苯基)-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-甲酸甲酯、1-(3-羧基苯基)-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸、1-(4-羧基苯基)-5-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-羧酸,根据去质子化的氢个数,分别将配体名称简记为HL1、HL2、HL3、L4、H2L5、H2L。对合成的配体进行结构表征,表征方法包括红外、核磁、质谱。其中3-氨基苯甲酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯是由3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸与甲醇发生酯化反应得到的。2、配合物的合成以合成的6个1,2,3-三唑羧酸衍生物作为有机配体,通过扩散法、溶液法与溶剂热法,与不同金属盐组装制备共得到11个配合物。具体为[Mn(L1)2(H2O)4] (1)、 [Zn(L1)2(H2O)4] (2)、[Ni(L1)2(H2O)4] (3)、[Cu(L2)2] (4)、[Co(L2)2(H2O)2]·H2O (5)、 [Pb(L2)2] (6)、[Zn(L2)2(H2O)] (7)、[Cu(L3)2]·CH3OH (8)、[Cu(L4)2]·3H2O (9)、 [Zn(L5)(H2O)2]n (10)、[Zn(L6)(H2O)2]n (11)。采用X射线单晶衍射确定配合物的结构,并且对配合物的配位模式进行了讨论,测定了部分配合物的紫外光谱、荧光光谱、TGA等。
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